Литий в аммиаке как восстановитель

В качестве восстановителей применяют амальгаму натрия, натрий и спирт, литий и калий в жидком аммиаке, алюмогидрид лития, олово и хлорид олова, железо и сульфат железа (II), цинк, сероводород, сульфиды натрия и аммония, сернистую кислоту и ее соли, гидросульфит натрия, иодид водорода, метол, альдегиды, глюкозу и др. [c.138]

Такие нуклеофильные восстановители, как алюмогидрид лития, натрий в этаноле или в жидком аммиаке, не восстанавливают пирролов, которые способны восстанавливаться только в кислой среде, реагируя, по-видимому, в виде протонированных катионов. Восстановление приводит к получению 3-пирролинов, хотя в некоторых случаях наряду с ними образуются и 1-пирролины. [c.230]

Нейтральные индолы не восстанавливаются такими нуклеофильными восстановителями, как натрий со спиртом, алюмогидрид лития или боргидрид натрия. Исключение составляет литий в жидком аммиаке, восстанавливающий бензольное кольцо индола. [c.301]

Дебензилирование осуществляют действием водорода в присутствии катализаторов (гидрогенолиз), а также действием других восстановителей (алюмогидрид лития, натрнй в жидком аммиаке и др.). [c.143]

Восстановление окиси пропилена натрием в жидком аммиаке дает изопропиловый спирт [91]. Этот метод был распространен на стероидные окиси. Так, применение лития в этиламине [320] приводит к ожидаемому аксиальному спирту этот реагент позволяет восстанавливать пространственно затрудненные эпоксиды например, 7а,8а- или 9а,11а-), которые устойчивы к действию других восстановителей [210, 216, 267]. [c.109]

Предложены и другие восстановители. Так, для восстановления тетралона был использован литий в жидком аммиаке [c.207]

Такие растворы являются чрезвычайно активными восстановителями и способны частично восстанавливать ароматические системы (восстановление по Берчу). Например, бензол легко восстанавливается раствором лития в жидком аммиаке до 1,4-дигидробензола, что нельзя осуществить обычными каталитическими методами, так как восстановление идет до конца [c.208]

Растворы щелочных металлов в аммиаке и аминах широко используют в препаративных целях как в неорганической, так и в органической химии. Так, раствор лития в метиламине, очень селективный восстановитель, наряду с раствором лития в этилендиамине способен восстанавливать ароматические кольца до циклических моноолефинов. Раствор натрия в жидком аммиаке, вероятно, один из наиболее часто применяемых реактивов для препаративных целей. Этот раствор сравнительно устойчив, но на свету может протекать реакция взаимодействия натрия с аммиаком, катализируемая солями переходных металлов [c.264]

R4P+. Для этой цели использовались и другие восстановители, например триэтилборгидрид лития (который предпочтительно отщепляет метильные группы) [946] и натрий в жидком аммиаке. Восстановление четвертичных солей амальгамой натрия в воде известно как реакция Эмде. Однако этот реагент неприменим для расщепления аммониевых солей, все четыре заместителя которых представляют собой насыш,енные алкильные группы. Некоторые третичные амины расщепляются при взаимодействии с алюмогидридом лития [947]. Естественно, азири- [c.182]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Если же синтетическая задача требует, напротив, селективного 1,4 Воста-новления еноновой системы, то в качестве реагента для проведения этого превращения может использоваться алюмогидрид лития в присутствии комплексов меди [23 ] или такой классический восстановитель, как литий в жидком аммиаке [23Ь]. Наконец, исчерпывающее восстановление еноново-го фрагмента может быть осуществлено с помощью мощного гидридного восстановителя КВН( то/7-Ви)з или, в некоторых случаях, в условиях ионного гидрирования [23]], [c.168]

Электрохимические исследования показали, что первые три электрона присоединяются к бакиболу легко и обратимо. Еще более мощные восстановители - щелочные металлы - могут отдавать ему до 6 электронов и образовывать гексаанион При действии металлического лития и спирта в жидком аммиаке к бакиболу присоединяется 36 атомов водорода, но мягкий окислитель их легко отрывает, снова превращая СбоНз в исходный бакибол. Та же реакция в тетрагидрофуране приводит к тому, что образуется смесь диамагнитных полианионов. А если обработать ее йодистым метилом, то к поверхности углеродной сферы присоединяются 24 метильные группы. Удается пришить к Сбо и несколько аминогрупп. При этом получают производные, растворимые в воде. [c.138]

При атаке гетероциклического кольца хинолина большинством восстановителей с высоким выходом образуется 1,2-дигидрохино-лин. Среди таких восстановителей можно назвать натрий в жидком аммиаке (80%), алюмогидрид лития (80%), диэтил алюмогидрид (95%). При восстановлении хинолина ни разу не удалось выделить [c.112]

Тиолы могут быть очень легко окислены в соответствующие дисульфиды, которые обычно вполне устойчивы, но чувствительны к действию сильных окислителей и восстановителей. Дисульфиды были использованы в синтезе таких пептидов, как глутатион (LXXXni) [123] и в-пантетеин-4 -монофосфат [431]. В литературе описаны и другие аналогичные случаи [2]. Дисульфиды можно восстановить в тиолы действием многих восстановителей, включая алюмогидрид лития и металлический натрий в жидком аммиаке [464]. [c.253]

Для изучения реакций стероидного скелета в кортизоне (СХХ) и родственных соединениях необходимо защитить боковую диокси-ацетоновую цепь. Это может быть осуществлено путем обработки 37%-ным водным раствором формальдегида в присутствии соляной кислоты [509, 603—607] с образованием быс-метилендиоксипроизвод-Horo XXI. Такие защитные группы, естественно, очень устойчивы к действию щелочных реагентов. Это подтверждают следующие примеры реакции соединения XXI восстановление кетогрупп металлическим натрием в пропаноле [509] или по методу Хуан-Мнн-лона [603—606], С-метилирование гидридом натрия и иодистым метилом [606], реакция с иодистым метилмагнием [509, 603] или метиллитием [605], бензильная перегруппировка при действии едкого натра [604]. Метилендиоксигруппы не изменяются при действии восстановителей, например алюмогидрида лития [509], борогидрида натрия [509], лития в жидком аммиаке [603] и водорода в присутствии палладия [509], а также многих окислителей, в том [c.269]

Серебристо-белый металл тяжелый, мягкий, радиоактивный (наиболее устойчивый изотоп Ри). Во влажном воздухе покрывается оксидной пленкой Пассивируется в холодной воде, концентрированной серной кислоте, азотной кислоте. Не реагирует со щелочами, гидратом аммиака. Сильный восстановитель реагирует с горячей водой, хлороводородной кислотой, разбавленной серной кислотой. Сильными окислителями переводится в оксокатионы. Катион Ри имеет сине-фиолетовую окраску, катион Ри — желто-коричневую. Синтезирован бомбардировкой нейтронами урана в ядерном реакторе. Выделен в виде РиРз и Рир4. Получение — восстановление кальцием или литием этих фторидов при нагревании. [c.347]

Многие циклогексеноны получают реакциями замыкания циклов (см. разд. 5.2.9), тогда как другие доступны в результате восстановления эфиров фенолов щелочными металлами в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) см. обзоры [36, 392, 393]. Восстановление по Берчу приводит [схема (103)] к 2,5-ди-гидроароматическим соединениям (138), причем протоны предпочтительно присоединяются к незамещенным атомам углерода по своему влиянию заместители располагаются в ряд 0Ме>А1к>>Н. Осторожный кислотный гидролиз освобождает циклогексен-З-он. Литий в качестве восстановителя имеет преимущества перед натрием и калием, и он совместим с такими сорас-творителями, как диэтиловый эфир или диоксан, которые могут быть необходимы в случае трудно растворимых субстратов. Добавки кислого характера, обычно метанол, этанол или хлорид аммония, применяют для того, чтобы избежать накопления амид-ионов, которые способны изомеризовать несопряженное 2,5-ди гидроароматическое соединение в сопряженный диен. Последний может восстана Ьливаться далее под действием избытка металла. Многочисленные модификации, включая использование тщательно перегнанного аммиака и недорогих натрия и калия, а также примеры применения реакции к стероидным молекулам описаны в [393]. [c.649]

Известны следующие азотистые соединения лития LiNH.,, LioNH и LigN они гидролизуются водой с образованием аммиака. Гидрид и борогидрид были рассмотрены в гл. 6 последний растворим не только в воде, но и в простых эфирах, подобных тетрагидрофурану, и является широко используемым восстановителем. Борогидрид образует также сольваты с аммиаком. [c.63]

Тиоцианаты окисляются азотной кислотой в сульфоновые кислоты, а хлором в воде — в сульфонилхлориды. Эти реакции проходят с разрывом связи S— N [155]. Однако иод действием пероксикислот арилтиоцианаты окисляются в сульфонилцианиды RSO2 N. Различные восстановители (цинк в кислоте, натрий в жидком аммиаке, алюмогидрид лития, борогидрид натрия) [c.477]

В пособии излагаются техника проведения сложных органических сф тезов с использованием гетерогенных катализаторов, сжатых и сжиженных газов и некоторые современные синтетические методы. Даются практические работы по применению карбенов в органическом синтезе, по реакции Фаворского, синтезу ацетиленовых углеводородов и спиртов в жидком аммиаке, пол> т1енцю алюмогидрида лития и его применению в качестве восстановителя, каталитическому гидрированию и очистке растворителей для спектроскопии. Описанию практических работ предшествуют теоретические г.чавы, соответствующие некоторым разделам университетского курса Современные методы органического синтеза . Второе издание дополнено специальными главами по фотохимическим синтезам и восстаиоБлекию органических соединений гидразином. [c.2]

Эти термические обработки исходных СиУ цеолитов приводят только к частичному росту интенсивности сигналов ЭПР (см. рис. 2, кривые 2, 5), что обусловлено рядом причин прежде всего неполным распадом кластеров ионов Сн +, в результате чего образуются мостичпые структуры типа Ме—О—Ме, включающие нерешеточный кислород восстановлением части ионов Си + до Си+ в присутствии аммиака, введенного при катионном обмене, который, как будет показано ниже, является достаточно эффективным восстановителем ионов Си + в У-цео-лите. [c.115]

Гидрид алюминия получают в виде твердого порошка при действии гидрида или алюмогидрида лития а хлористый алюминий. Этот полимер очень сильный восстановитель. В вакууме он выдерживает нагрев до 100°, но далее разлагается на элементы. При действии на него жидкого аммиака получается циклическое соединение алазол — аналог боразола [c.137]

Если в Качестве восстановителей применять калий или литий в среде жидкого аммиака в присутствии метилового спирта, то перечисленные моноолефины восстанавливаются медленнее, чем в присутствии натрия в тех же условиях. Однако их сравнительная активность в реакции вос-стаповления не соответствует их положению в ряду напряжения в среде жидкого аммиака. Этот ряд таков [13] [c.522]

При восстановлении РЬ4С4Ре(СО)з алюмогидридом лити образуется с высоким выходом 1,2,3,4-тетрафенилбутадиен при использовании в качестве восстановителя натрия в жидком аммиаке получают 1,2,3,4-тетрафенил-бутан [14]. Последний является также продуктом восстановления кобальтового комплекса СрСоС4РЬ4 в тех же условиях, но это соединение устойчиво к действию LiAlH4 [51, 90]. [c.55]

К некаталитическим методам превращения ароматических углеводородов в циклоолефины прежде всего относится известное восстановление по Берчу под действием щелочных металлов в жидком аммиаке, ратемотренное в обзоре 116, с. 9—127]. Этот метод позволяет селективно восстанавливать бензол в циклогексадиен-1,4. Например, если в качестве восстановителя использовать литий в жидком аммиаке при 25—60 °С, основным продуктом является циклогексадиен-1,4, а побочным — циклогексен, [117]. Соотношение циклогексадиена-1,4 и циклогексена за1висит от дозировки лития при избытке последнего (60 °С, 2 ч) существенно возрастает выход циклогексена . [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Литий в аммиаке как восстановитель: [c.663] [c.200] [c.184] [c.113] [c.306] [c.335] [c.14] [c.482] [c.498] [c.89] [c.663] [c.306] [c.335] [c.477] [c.334] [c.306] [c.110] [c.16] [c.522] [c.306] [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология