Гидроксил этерификация

Гомогенных каталитических реакций в растворах, ускоряем мых ионами гидроксила и водорода, довольно много. К реакциям этого типа относятся этерификации кислот и спиртов, инверсия сахаров, галоидирование соединений, содержащих карбонильную группу, омыление сложных эфиров и др. [c.286]

Значительное внимание было уделено вопросу скорости этерификации в зависимости от строения и молекулярного веса спиртов и кислот. Особенно обстоятельно эта область была впервые изучена Н. А. Меншуткиным [26]. Он нагревал в запаянной трубке при 150° в-течение 20—26 час. эквимолекулярные смеси различных спиртов и кислот в бензольном растворе, непрореагировавшую кислоту определял титрованием едким баритом. В результате были установлены многие интересные закономерности. Решающую роль играет структура молекулы и положение гидроксила. Как правило, с повышением молекулярного веса первичных спиртов скорость этерификации падает. В случае изомерных спиртов первичные имеют максимальную скорость этерификации, третичные—минимальную в среднем эти скорости выражаются величинами (в %) [c.467]

Значительный теоретический интерес представляет вопрос, которое из веществ, участвующих в реакции, является донором гидроксила—спирт или карбоновая кислота, так как для реакции этерификации возможны две схемы [c.473]

С помощью радиоактивного изотопа кислорода ( 0), который был введен в состав спирта, было доказано, что выделение молекулы воды в результате реакции этерификации происходит за счет гидроксила карбоксильной группы кислоты и атома водорода гидроксильной группы спирта. Механизм реакции этерификации можно представить в таком виде [c.167]

Кислотно-основной катализ. Наиболее важным является специфический кислотно-основной катализ, который осуществляется ионами водорода и гидроксила. Он широко распространен в органической химии например, гидролиз эфиров, инверсия сахаров, этерификация кислот и спиртов и др. В сильнокислых растворах эти реакции катализируются только ионами НдО и скорость реакции может быть рассчи- [c.345]

Методом меченых атомов, т. е. введением в реакцию спирта, содержащего изотоп кислорода с атомной массой 18, доказано, что реакция этерификации протекает именно так, как указано в схеме от кислоты отнимается гидроксил, от спирта — водород. [c.181]

Реакция его образования заключается в этерификации двух сильнокислых хиноидных гидроксильных групп более устойчивой формы 1б с последующей этерификацией кислого хиноидного гидроксила другой таутомерной формы, содержащейся в меньшем количестве. [c.437]

Одновременное присутствие в ароматическом ядре аминогруппы и гидроксила придает молекуле анестезирующие свойства, которые еще более усиливаются этерификацией гидроксила. [c.146]

Реакция катализируется ионом водорода. Опыты с кислотой, меченной 0, показывают, что гидроксил кислоты выделяется в виде воды Нз Ю, а спирт отдает лишь свой водород. Реакция этерификации обратима и ион водорода катализирует также обратную реакцию — гидролиз сложного эфира. [c.172]

Присутствие заместителей типа гидрокси-, амино- и карбокси-групп, а также объемистых заместителей в орто-положении к галогену тормозит или препятствует прохождению реакции нормальным путем. Защита гидрокси- и карбоксигрупп этерификацией (в виде [c.425]

Образование лактонов непосредственно из соответствующих оксикислот вполне аналогично этерификации карбоновых кислот разница заключается только в том, что в первом случае реагирующие друг с дру-1 ом карбоксил и гидроксил принадлежат одной молекуле, а при обычной этерификации — двум различным молекулам. Благодаря отсутствию напряженности в цикле лактонов образование их в противоположность обычной этерификации идет даже в очень разбавленных водных растворах [c.148]

Пользуясь методом меченых атомов , удалось показать, что при этерификации кислоты спиртом молекула выделяющейся при этом воды образуется из гидроксила кислоты и водорода спирта. [c.208]

Согласно данным Ашана и Швальбе [25], для этерификации терпеновых спиртов, например ментола, изоборнеола и борнеола, особенно пригоден продукт присоединения диэтилового эфира к серной кислоте, который рассматривают как диэтилоксо-нийсульфат . Нри действии этого реагента на многоатомные спирты в реакцию вступает только один гидроксил. Диэтил-оксонийсульфат труднее реагирует с двойными связями, чем со спиртовыми группами. Пользуясь этим агентом, оказалось возможным получить с 60%-ным выходом [26] кислый сульфат рицинолевой кислоты [c.11]

При взаимодействии с олеиловым спиртом серная кислота присоединяется по двойной связи, а также этерифицирует гидроксил [83], причем скорость присоединения по двойной связи почти не изменяется в температурном интервале О—40°, но реакционная способность гидроксильной группы с повышением температуры заметно увеличивается. В патентной литературе описана этерификация олеилового эфира [84а] и указано на получение алкилсерпой кислоты из метилгептадеценилкарбинола [846]. [c.18]

Элементарное звено целлюлозы содержит три гидроксильные группы, одну первичную—у шестого углеродного атома и две вторичные- у второго и третьего углеродных атомов, образующие а-гликолевую группировку. Гидроксильная группа у второго углеродного атома, находясь в а-положении по отношению к ацетальной связи, обладает повышенными кислотными свойствами и является наиболее реакцион- носпособной (в реакциях, протекающих в щелочных средах). Менее ре-акциониоспособен гидроксил у третьего углеродного атома, что, по-видимому, связано с возможным изменением конформации глюкопираноз-ного звена в щелочной среде. В реакциях этерификации наиболее реакционноспособен первичный гидроксил у шестого углеродного атома, Ангидро-О-глюкопиранозное звено целлюлозы находится в конформа-< ции С1. Эта конформация, как показал Ривз, является наиболее [c.339]

Современными методами иселедоваиия доказано, что при реакции этерификации от мол кулы кислоты отщепляется гидроксил, а от молекулы спирта — водород. [c.162]

Первоначально дезокситимидин (231) подвергают внутримолекулярной этерификации-циклизации в присутствии полигало-гентриэтиламина. В этой реакции участвует, с одной стороны, гидроксил иминольного таутомера (232), а с другой (после предварительной инверсии стереохимии), - гидроксильная группа при С-3 дезоксирибозы. Образовавщийся полицикл (233) обрабатывают азидом натрия в воде. Сильный нуклеофил N3 атакует электронодефицитный атом С-3 рибозы со стороны, обратной атому кислорода (снизу). При этом раскрывается эфирная связь, и возникающая в молекуле (228) азидная группа оказывается в стереохимически прежнем (в отношении к исходному гидроксилу) положении [c.154]

Наиболее мягкое окисление по альдегидной группе приводит к гликоновым кислотам, окисление немного более энергичное — переводит спиртовую группу в карбоксильную (гликаровые кислоты). Концевая спиртовая группа (первичная) может быть окислена до карбоксильной (не затрагивая альдегидной группы) при условии защиты последней, т.е. в условиях жесткой стабилизации циклической формы молекулы (например, этерификацией полу-ацетального гидроксила). При действии некоторых окислителей (С , Вг ), циклическая форма альдогексоз окисляется непосредственно по полуацетальному гидроксилу с образованием [c.41]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

Гидроксил группы —С может замещаться на другие группы. При взаимодействии К. к. со спиртами образуются сложные эфиры (реакция этерификации) Р СООН + НО - КСООК + НгО [c.63]

Рис. 4.6. Зависимость константы скорости этерификации о-хлорфенола с п-хлорбензо-илхлоридом (7) и приведенной вязкости полиарилата из бис-(4-гидрокси-3-хлорфенил)-2,2-про-лана и дихлорангидрида терефталевой кислоты в ТХЭ (2) от температуры реакции (в толуоле, ТЭА)

Весьма подробно изучены реакция гидролиза эфиров и обратная реакция этерификации карбоновых кислот. Гидролиз эфиров катализируется как ионами водорода, так и гидроксил-ионами, т. е. является примером специфического кислотноосновного катализа. Возможны и реализуются в эксперименте два разных способа расщепления эфирных связей ацилкисло-родный и алкилкислородный [c.501]

Реакция этерификации идет иным путем. Спирт в большинстве случаев реагирует, отдавая не гидроксил (как щелочь при нейтрализации), а водород гидроксильной группы кислоты (органические и некоторые, но не все, минеральные) отдают свой гидроксил. Этот механизм был установлен при помощи спирта, меченного изотопом кислорода 0. Как оказалось, при взаимодействии такого спирта с кислотами R 00H выделяется обычная вода, а не Нз Ю. [c.104]

Наиболее своеобразно образование оксикислотами внутренних циклических сложньгх эфиров, т. е. этерификация своим карбоксилом своего же гидроксила. Ё этом случае ярко выступает общее для всей органической химии предпочтительное образование пятичленных и шестичленных циклов. [c.404]

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

При большом различии сксоостей этерификации бифункциональных соединений между соб " и с монофункциональными соединениями целесообразно применять постадийное введенпе реагентов [111], Сначала проводится полиэтерификаиия дикарбоновых кислот и гликолей, затем взаимодействие гидроксил- или карбоксилсодержащих олигоэфиров с монокарбоновой кислотой (или одноатомным спиртом). При двухстадийном способе конденсационной теломеризации получают олигоэфиры более однородные по молекулярной массе и с меньшим содержанием диэфиров по сравнению с одностадийным [111, 112]. [c.34]

В патентной и научной литературе, случается, называют конденсацией реакцию обмена галоида на арил-амино-(соотв. алкил-амино-) группу, реакцию замены такими же группами гидроксила, иногда даже алкилирование аминогруппы. Можно найти под названием конденсации и этерификацию и окисление интермолекулярное и ангидризацию ( ONH. - N) и т. д. [c.404]

Некоторые синтезы, для осуществления которых пользуются хлористым бензоилом,. могут быть проведены с помощью карбометоксипро-пзводных фенолкарбоновых кислот. Получение последних само по себе является интересным примером этерификации фенольного гидроксила. [c.23]

Ортоэфиры сахаров —циклические эфиры ортокарбоновых кислот углеводов, в которых этерификации подвергаются полуацегальный идроксил и один или два спиртовых гидроксила сахара. Названия эгих юединений строятся по той же схеме, что и названия ацилированных производных сахаров, причем ортоэфирная группа рассматривается как аместитель. [c.188]

При нагревании а-оксикислот наблюдаются две реакции этерификация спиртового гидроксила карбоксильной группой другой молекулы с образованием полулактидов ( ) и затем лак-тидов (II) и отщепление элементов муравьиной кислоты с образованием альдегидов [c.281]

Низшие альдегиды также мешают определению гидроксильных групп, вступая во взаимодействие с уксусным ангидридом. Необходимо учитывать, что, когда израсходуется весь ангидрид, на титрование должно пойти около половины того количества титрап-та, которое расходуется в холостом опыте. Если при анализе неизвестного образца окажется, что результат титрования близок к половине результата титрования в холостом опыте, анализ следует повторить с меньшей навеской пробы (в этом случае количество реагента будет достаточно для этерификации всего гидроксила). [c.20]

В образцах гидроксильных соединений, содержащих амины, методами, основанными на этерификации, определяются суммарно гидроксил и первичная или вторичная аминогруппа. Прямым титрованием отдельной пробы кислотой в водной или неводной среде можно определить амины. Содержание гидроксильной группы находят по разности результатов анализа этерификацией и кислотным титрованием. Поскольку данные ацетилирования и титрования амина очень точны, содержание гидроксила, определяемое по разности, также весьма точно. Следует иметьгВ виду, что если содержание амина в смеси увеличивается, а гидроксильного соединения уменьшается, то разность результатов ацетилирования и титрования уменьшается и тем самым понижается точность анализа. [c.40]

ИК03ИДЫ таннинов являются или простыми эфирами, как иведенный выше сирингин, или сложными эфирами — одуктами этерификации гликозидного гидроксила угле-да соответствующей кислотой [c.535]

Предполагается, что поликетидная цепь образуется путем линейной конденсации 8 метилмалонатных единиц и 2 малонатных единиц с последующей этерификацией гидроксила ацетатом С-25 атома. В формировании хромофорной части принимают участие глюкоза и глицерат. Реальными метаболитическими предшественниками, вероятно, являются промежуточные метаболиты общего пути биосинтеза ароматических соединений. Интересно отметить и то, что только 7 углеродных атомов в молекуле рифамицина произошли не из пропионата или ацетата. [c.241]

Естественно, при этом можно ожидать целого ряда побочных реакций например, эпихлоргидрин может сразу гидролизоваться в водном растворе щелочи, и образующийся эпоксид этерифицирует лишь один гидроксил гидролиз может наступить также и после присоединения эпихлоргидрина к полимеру. В этом случае происходит лишь этерификация полимера глицерином, а поперечные связи не образуются. До настоящего времени с помощью химического анализа удалось получить довольно слабое представление об истинной структуре геля [8, 9]. На фиг. 5 показана часть сетки сшитого геля, содержащая все предполагаемые специфические фрагменты. Гель декстрана (сефадекс) выпускается в продажу в виде гранул определенных размеров. Условия его получения описаны в патентной литературе. Здесь мы рассмотрим лишь полимеризацию в блоке по Флодину [8] и проследим, как изменяется степень набухания геля в зависимости от концентрации и молекулярного веса декстрана, а также от его соотношения с эпихлорги-дрином (см. табл. 3), [c.32]