Гликозиды ферментативное расщепление

В природе имеется огромное множество гликозидов. В качестве примера приведем один из них — арбутин, 4-гидрокси-фенил-р-о-глюкопиранозид. Он содержится в листьях некоторых деревьев, например груши, которые осенью становятся не желтыми или красными, а черными. Это происходит вследствие ферментативного расщепления арбутина на о-глюкозу и гидрохинон, который при окислении на воздухе дает черную окраску. [c.206]

Во многих случаях количество гликозида может быть определено на )сновании изменения угла вращения после ферментативного расщепления. [c.541]

Ферментативное расщепление гликозидов дает возможность определить конфигурацию гликозидных связей [95], а иногда и порядок связей между сахарами [96]. [c.22]

Оптические методы. Во многих случаях количество гликозидов может быть определено на основании изменения вращения после ферментативного расщепления. Для определения эскулина использована флуоресценция, свойственная этому гликозиду [7]. Такой способ, безусловно, пригоден и для других флуоресцирующих гликозидов. [c.381]

Для гидролитического расщепления гликозидов широко применяется ферментативный гидролиз, преимущество которого заключается в его специфичности. Например, фермент а-глюко-зидаза из дрожжей расщепляет только а-глюкозидную связь -глюкозидаза из миндаля — только р-глюкозидную связь. На [c.396]

В идеальном случае ферментативный гидролиз полисахаридов следует проводить ферментами высокой степени чистоты, специфичность которых установлена по их действию на производные гликозидов и на олиго- или полисахариды с точно известной структурой. Эти условия были реализованы нри исследовании ферментативного гидролиза гликогена, амилозы, амилопектина и некоторых родственных им по структуре полисахаридов. Расщепление полисахарида специфическим ферментом может указать на присутствие в нем связи (или связей), для которой этот фермент специфичен. В случае полисахарида, содержащего не один тип связей, а более, можно провести избирательный гидролиз определенной связи, и полученный остаток проанализировать физическими, химическими или иммунологическими методами, либо для получения дополнительной структурной информации подвергнуть дальнейшей деструкции, действуя другими специфическими ферментами. [c.299]

Более общим является ферментативное расщепление, позволяющее не только установить присутствие гликозида, но и доказать идентичность его сравнением с заведомо известным. Чаще всего это производят с помощью фермента эмульсина. Все такие гликозиды обладают в водных растворах левым вращением, в то время как глюкоза, образующаяся в результате гидролиза, обладает правым вращением. На основании этих двух положений каждый гликозид характеризуют свойственным ему энзимолитическим индексом восстановления. Под этим индексом подразумевают содержание глюкозы, выраженное в миллиграммах в 100 мл испытуемого раствора, образующейся при расщеплении гликозида в количестве, требуемом для изменения вращения вправо на 1° в трубке длиной 20 см. [c.540]

Доказательство замещения глюкозными остатками С-глико-зильных заместителей проведено по данным УФ-спектроскопии, так как гидроксигруппы у С-5, С-7 и С-4 были свободными и 0-углевод-ныс заместители не отщеплялись при щелочном гидролизе. Кислотное и ферментативное расщепление приводило к выделению D-глюкозы. Количественное содержание 0-глюкозных заместителей в С-диглико-зидах определяли по доли агликона в исходных гликозидах по соотношению интенсивности максимумов поглощения с агликонами или с С-дигликозидами. [c.133]

Ферментация с последующей отгонко1 1. К маслам, которые образуются при ферментативном расщеплении гликозидов и отделяются затем отгонкой с паром, относятся гаультериевое [c.321]

Ферментативное расщепление. Для открытия гликозидов предложен способ, имеющий почти общее применение. Этот способ позволяет не только установить присутствие гликозида, но и доказать идентичность его с каким-либо известным гликозидом [1]. Большую часть природных гликозидов составляют -производные глюкозы, которые расщепляются под влиянием специфически действующего на Р-гликозидную связь фермента эмульсина. Все подобные гликозиды имеют в водных растворах левое вращение, в то время как глюкоза, образующаяся в результате расщепления, обладает редуцирующими свойствами и вращает вправо. На основании этих двух положений удалось каждый гликозид характеризовать свойственным ему энзимолитическим индексом восстановления. Под этим индексом подразумевается содержание глюкозы, выраженное в миллиграммах в 00 мл испытуемого раствора, образующейся при расщеплении гликозида в количестве, требуемом для изменения вращения вправо на Г в трубке длиной 20 см. [c.378]

Разработаны микрометоды для полной идентификации антоцианов, включая определение вида сахара и места его присоединения. Эти методы основаны на бумажной хроматографии гликозидов (в нескольких обычных растворителях), агликонов, сахаров и коричных кислот, получающихся при гидролизе (Харборн [175]), с последующим изучением спектров гликозидов и агликонов [176]. Антоцианы поглощают в видимой области при 500—550 ммк в 0,01%-ном растворе соляной кислоты в метаноле в ультрафиолетовой области полоса менее интенсивна. Положение максимума в видимой области изменяется в зависимости от значения pH и типа растворителя, поэтому существенным является использование указанных выше стандартных растворителей. Антоцианы с 3, 4 -диоксигруппой обнаруживают батохромный сдвиг в присутствии хлористого алюминия. Соотношение сахар — агликон в антоцианах определяют спектрофотометрически 1) путем установления вида сахаров после разделения кислотных гидролизатов на бумаге и опрыскивания фосфатом анилина 2) путем спектрофотометрического определения концентрации антоцианидина в гидролизате. Место присоединения и природа сахарных групп (если присутствуют ди- и трисахариды) определяют изучением сахаров, образующихся после расщепления молекулы путем окисления перекисью водорода и перманганатом калия (Чандлер и Харпер [177]), а также при частичном кислотном или ферментативном гидролизе. [c.65]

В обоих случаях ферментативно образованные сахара содержал Г 0 в положении 1, а не 4. Следовательно, разрыв связи при действии а- и Р-амилаз происходит в одном месте, непосредственно у С-1. Для интерпретации этих данных авторы воспользовались схемой кислотного гидролиза гликозидов (см. ч. I Моносахариды ), согласно которой промежуточным продуктом при гидролизе является непредельный карбоксониевый ион в конформации полукресла. Однако формы полу-кресла могут существовать в виде двух зеркальных конформаций Н1 и 1Н. Мейер и Ларнер предполагают, что вследствие специфичности поверхности а-амилазы (ее стерических особенностей) в месте гидролитического расщепления полиглюкозидной цепи образуется конформация Н1, а при действии Р-амилазы-1Н. При стабилизации этих форм получаются Р- и а-форМы восстанавливающего глюкозного остатка мальтозы и ее полимерогомологов [c.206]

Были обнаружены ферменты, специфически расщепляющие 0-гликозид-ные связи, соединяющие N-ацетилгексозамин с серином и треонином, и N-гликозидную связь между N-ацетилглюкозамином и амидной группой аспарагина (том 1, гл. 10). Для изучения строения и конфигурации углевод-пептидной связи было бы удобно использовать гликозидазы, действующие только на определенный тип связи. Если бы были найдены гликозидазы, действующие на нативный гликопротеин, можно было бы получить нерас-щепленный апопротеин. Пока еще такой возможности нет. Даже при очень мягкой щелочной обработке, при которой происходит расщепление 0-глико-зидных связей, соединяющих углеводный и сериновые или треониновые остатки, происходит расщепление некоторых пептидных связей. Ферментативное отщепление гетеросахаридов может помочь оценить роль углеводного участка молекулы в биологической активности определенных гликопротеинов. Данные, полученные при обработке нейраминидазой клеточных рецепторов вируса гриппа и некоторых гормонов, убедительно показали важную роль нейраминовой кислоты в биологической активности этих белков. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология