Гликозиды щелочное расщепление

Определение порядка связей между сахарами во флавоноидных гликозидах представляет довольно сложную задачу и обыч но решается при помощи методов метилирования и идентификации саха- ров после гидролиза гликозидов. Но в дополнение или наряду с упомянутым методом используется и ряд других способов. Например, щелочное расщепление биозидов дает возможность отличить 1 —2 й порядок связи между сахарами, так как в этом случае сахара не отделяются от агликоновой части [97]. Окисление гликозидов йодной и азотной кислотами с выделением винной кислоты является хорошим методом установления 1—4-го порядка связи [97]. [c.22]

Ароматические гликозиды с сильно электроотрицательными заместителями в агликоне способны подвергаться щелочному расщеплению по межмолекулярному механизму 5л 2. Так, ацетаты гликозидов 4-оксикума-ринов под действием метилата натрия претерпевают алкоголиз с одновременным дезацетилированием [c.212]

Полисахариды, содержащие восстанавливающую группу, при действии щелочей могут подвергаться ступенчатому расщеплению, начиная с восстанавливающего моносахарида, причем скорость процесса определяется положением заместителя у этого моносахарида например, для гексоз она выше всего для 3-0-замещенного звена, 4-0- и 6-О-замещенные звенья расщепляются с большим трудом, а 2-О-замещенные моносахариды устойчивы к действию щелочей . Щелочное расщепление сравнительно редко применяется для установления строения полисахаридов, хотя в отдельных случаях может дать ценные сведения об их структуре. Примером служит действие щелочи на ламинарии , разрушающей целиком молекулы с восстанавливающими группами и не затрагивающей невосстанавливающие молекулы (гликозиды маннита). Другие агенты основного характера — сода, гидразин, гидроксиламин находят в последние годы применение для расщепления на фрагменты гликопротеинов (см. гл. 21). [c.513]

Агликоновая природа флавоноидов доказывается с помощью ци-анидиновой реакции (М + НС1) и последующего перехода окраски в прилитый этанол, по разной с гликозидами растворимости в воде и органических растворителях (табл. 2) и неодинаковой подвижности в определенных системах растворителей (рис. 2). Дальнейшую идентификацию фенольных соединений до индивидуальных веществ проводят на основании определения комплекса физико-химических и хроматографических показателей УФ- и ИК-спектров, батохром-ных сдвигов максимумов УФ-спектра с рядом добавок, кислотного и щелочного гидролиза й последующей хроматографической идентификации составных компонентов, температуры плавления, щелочного расщепления агликонов и хроматографического изучения полученных продуктов, деметилирования агликонов, хроматографирования с известными образцами и др. [10, 20]. [c.48]

Щелочное расщепление гликозидов. Гликозидная связь алкилгликозидов очень стойка к щелочам. Так, метил р- )-глюкопиранозид лишь медленно расщепляется при 170° С в 2,5М NaOH, причем продукты претерпевают дальнейшее разложение. Однако некоторые группы гликозидов —фенилгликозиды, гликозиды енолов, р-оксикарбо-нильных и близких им соединений гидролизуются довольно легко или подвергаются разложению с расщеплением гликозидной связи по типу р-элиминирования. [c.135]

Доказательство замещения глюкозными остатками С-глико-зильных заместителей проведено по данным УФ-спектроскопии, так как гидроксигруппы у С-5, С-7 и С-4 были свободными и 0-углевод-ныс заместители не отщеплялись при щелочном гидролизе. Кислотное и ферментативное расщепление приводило к выделению D-глюкозы. Количественное содержание 0-глюкозных заместителей в С-диглико-зидах определяли по доли агликона в исходных гликозидах по соотношению интенсивности максимумов поглощения с агликонами или с С-дигликозидами. [c.133]

Как уже указывалось, большинство гликозидов устойчиво к действию оснований. Однако гликозиды фенолов, енолов, -оксикарбониль-ных и родственных им соединений с электроотрицательными группами в Р-положении к гликозидной связи в щелочной среде подвергаются деструкции, приводящей к расщеплению гликозидной связи (см. обзор ). Гликозиды р-оксикарбонильных и родственных им соединений весьма легко расщепляются основаниями по механизму З-элиминирования [c.211]

Предосторожности при выделении. Критерии индивидуальности и нативности полисахарида. Сложность подбора условий для выделения полисахарида обусловлена главным образом тем, что строение его в момент выделения обычно не бывает известно. Нужно всегда учитывать, что полисахарид может содержать группировки, лабильные к кислотам, например гликозидные связи фураноз или 3,6-ангидрогексоз, а также группировки, лабильные к щелочам, например сложные эфиры, гликозиды р-окси-а-аминокислот, восстанавливающие концевые моносахариды с заместителем в положении 3 и др. В щелочной среде происходит заметная деструкция вследствие окисления кислородом воздуха. Поэтому применение жестких химических воздействий ведет часто к снижению среднего молекулярного веса, падению вязкости и т. д. Расщепление химических связей может происходить и при некоторых методах очистки, связанных с превращением полисахаридов в производные. Так, при регенерировании полисахарида из его ацетата будут неизбежно разрушены и другие сложноэфирные группировки, довольно часто присутствующие в полисахаридах. [c.488]

Расщепление К-гликозидиых связей. N-Гликoзидныe связи нук-леозидоа и нуклеотидов весьма устойчивы в нейтральной и щелочной средах и расщепляются при этих значениях pH только в жестких условиях. Однако они относительно лабильны в кислой среде, что послужило основой первых методов определения нуклеотидного состава нуклеиновых кислот (гидролиз хлорной кислотой в течение [c.395]

В результате щелочного или нейтрального [225] гидролиза рибонуклеотидов (катализируемого ионами металла) образуются соответствующие нуклеозиды и фосфорная кислота. Освобождению фосфорной кислоты при кислотном гидролизе (pH —1), вероятно, предшествует разрыв гликозидной связи, после чего образуется неустойчивый фосфат сахара , расщепляющийся затем дальше [226]. Так как пиримидиновые гликозиды значительно более устойчивы, чем соответствующие пуриновые соединения, фосфорная кислота при кислотном гидролизе освобождается значительно медленнее в случае цитидиловой и уридиловой кислот, чем адениловой и гуаниловой (а также 4,5-дигидропиримидиннуклеотидов). Однако при pH 4 механизм гидролиза иной и включает прямой разрыв связи Р — О при отсутствии расщепления гликозидной связи и без заметной миграции фосфорного остатка [148]. Для определения расположения фосфатных групп в аденозин-2, 5 -дифосфате и аденозин-3, 5 -дифосфате оказался полезным гидролиз в аммонийно-формиатном буфере при гидролизе 2, 5 -изомера образуется аденозин, аденозин-2 -фосфат, аденозин-5 -фосфат и лишь в очень незначительном количестве аденозин-З -фосфат. Структура этих синтетических дифосфатов была подтверждена при помощи моноэстеразы, специфически расщепляющей З -фосфоэфирную связь в аденозин-3, 5 -дифосфате. [c.175]

Были обнаружены ферменты, специфически расщепляющие 0-гликозид-ные связи, соединяющие N-ацетилгексозамин с серином и треонином, и N-гликозидную связь между N-ацетилглюкозамином и амидной группой аспарагина (том 1, гл. 10). Для изучения строения и конфигурации углевод-пептидной связи было бы удобно использовать гликозидазы, действующие только на определенный тип связи. Если бы были найдены гликозидазы, действующие на нативный гликопротеин, можно было бы получить нерас-щепленный апопротеин. Пока еще такой возможности нет. Даже при очень мягкой щелочной обработке, при которой происходит расщепление 0-глико-зидных связей, соединяющих углеводный и сериновые или треониновые остатки, происходит расщепление некоторых пептидных связей. Ферментативное отщепление гетеросахаридов может помочь оценить роль углеводного участка молекулы в биологической активности определенных гликопротеинов. Данные, полученные при обработке нейраминидазой клеточных рецепторов вируса гриппа и некоторых гормонов, убедительно показали важную роль нейраминовой кислоты в биологической активности этих белков. [c.295]

В биологическом окислении большая роль принадлежит фосфатам и ферментам фосфатазе и фосфорилазе. Фосфорная кислота фосфатов с помощью фермента фосфатазы отщепляется от сложных эфиров фосфорной кислоты, и этим обеспечивается ее дальнейшее использование в различных биохимических процессах. Фосфатазы, как известно, бывают кислые и щелочные. При участии фосфорной кислоты и фермента фосфорилазы осуществляется обратимый процесс расщепления гликозидиых связей некоторых биологически важных соединений — крахмала, гликогена, сахарозы, нуклеозидов. Фосфорилаза способствует образованию фосфорнокислых эфиров в растительных организмах. Таким образом, фосфорилирование имеет исключительно важное значение в биологическом окислении веществ. [c.259]

Среди химических процессов, происходящих при хранении, чаще наблюдается гидролиз — гидролитическое расщепление веществ, которому подвергаются соединения различных классов, в том числе соли, эфиры, белки, углеводы, жиры и т.д. В результате гидролиза значительно снижается или полностью утрачивается биологическая активность лекарств, в растворах появляется осадок, мутность или опалесценция. Наибольщее влияние на скорость реакций гвдролиза оказывакуг харктер растворителя, природа лекарственного вещества и pH раствора. Гвдролизу в кислой среде подвергаются производные барбитуровой кислоты (барбитал, фенобарбитал), пуриновые основания (кофеин, теобромин, теофиллин), сульфаниламиды. Сердечные гликозиды чрезвычайно чувствительны к щелочному и кислотному гидролизу, что приводит к их частичной или полной инактивации. Изменение pH среды, наблюдаемое при вьпцелачивании стекла в ампульных растворах, значительно влияет на сроки годности многих растворов для инъекций. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология