Адсорбционные кривые

Чем лучше адсорбируется вещество, тем круче адсорбционная кривая, тем меньше скорость продвижения вещества по колонке или слою адсорбента. Поэтому отдельные компоненты смеси движутся через адсорбент с различной скоростью. Чем хуже адсорбируется вещество, тем быстрее оно продвигается по колонке в процессе хроматографирования. [c.61]

Во 2-м способе (Фрумкин и Шлыгин) используется платинированный платиновый (Pt/Pt) электрод с большой поверхностью, на котором адсорбируется водород, а затем растворенный водород удаляется из системы током азота. При пропускании азота потенциал электрода смещается в анодную сторону, так как парциальное давление водорода падает. Если потенциал сдвинуть до 30 мВ по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе, то при этом в соответствии с уравнением Нернста парциальное давление водорода составит уже около 0,01 МПа. Так как растворимость водорода подчиняется закону Генри, то можно подсчитать, что концентрация растворенного водорода при 0,01 МПа составит приблизительно 10" моль/л. Предположим, что для измерения кривой заряжения используется такой же электрод, как и при измерении адсорбционных кривых (см. 7) с истинной поверхностью 50 м . Адсорбция водорода на этом электроде может быть подсчитана исходя из предположения, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале адсорбируется один атом водорода. Так как на [c.61]

Основные данные о строении двойного электрического слоя и адсорбционных явлениях для металлов группы платины были получены методами кривых заряжения, потенциодинамических кривых, адсорбционных кривых, адсорбционных и изоэлектрических сдвигов потен-ц aлa, радиоактивных индикаторов, потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях. [c.182]

Для определения свободного заряда поверхности методом адсорбционных кривых используют ячейку, изображенную на рис. 3.39. Отличительная особенность этой ячейки — наличие сосуда О сравнительно большого размера, в котором рабочий раствор можно насыщать водородом или инертным газом. Рабочее отделение А следует откалибровать (поставить на нем несколько отметок, соот- [c.206]

Как и следовало ожидать, чем выше степень насыщения слоя, тем меньше полнота извлечения адсорбируемого компонента (в процентах). Высококипящие компоненты адсорбируются с большей полнотой, чем низкокипящие. Изменение содержания различных компонентов в потоках природного газа в обычно встречающихся пределах вызывает весьма незначительное смещение относительного положения адсорбционных кривых для индивидуальных веществ. Повышение температуры и снижение концентрации вызывают смещение кривых адсорбции на рис. 2 влево. Давление при изменении его в пределах 35—70 ат, по-видимому, оказывает весьма слабое влияние на степень адсорбции. В области низких давлений эффективность адсорбции снижается. Как правило, уменьшение скорости газа и увеличение высоты слоя адсорбента смещают кривые адсорбции на рис. 2 вправо. [c.33]

Применение радиоизотопов позволяет исследовать участки адсорбционной кривой, соответствующие весьма малым давлениям (адсорбция из газовой фазы) либо весьма малым концентрациям (адсорбция из раствора) адсорбируемого вещества. В случае радиоизотопов, имеющих достаточно жесткое излучение и высокую удельную активность, можно фиксировать величины адсорбции до атомов/см , что соответствует поверхностной концентрации адсорбированного вещества 10 —10 ° г/см . [c.183]

Из вышесказанного следует, что чем лучше адсорбируется вещество, тем круче адсорбционная кривая и тем меньше скорость продвижения вещества по колонке. Поэтому при фильтровании раствора нескольких веществ отдельные компоненты смеси двигаются вдоль столбика адсорбента с разной скоростью. Чем хуже адсорбируется вещество, тем быстрее передвигается оно по колонке в процессе проявления хроматограммы. [c.337]

Как видим, количество адсорбированного газа является непрерывной функцией давления. Не наблюдается никаких переломов кривых, что имело бы место, еслп бы образовывались определенные соединения (как, например, это имеЛ место при адсорбции воды безводной сернокислой медью). Изучение таких изотерм приводит к двум интересным выводам. Первый заключается в том, что адсорбционная кривая стремится к асимптоте — это говорит о возможности насыщения поверхности газом второй — что при очень низких давлениях количество адсорбированного газа прямо пропорционально давлению. Последнее равноценно заключению, [c.82]

Нами уже было отмечено, что адсорбция при высоких давлениях часто оказывается больше, чем можно было ожидать на основании низшей части адсорбционной кривой, и что это может быть объяснено массовой конденсацией жидкости как таковой. Зигмонди, Андерсен, Патрик и другие предположили, что адсорбция газов пористыми твердыми телами может быть следствием того, что упругость паров над изогнутой поверхностью ншдкости в капилляре меньше, чем над гладкой поверхностью) и что по ристые адсорбенты, как уголь или силикагель, состоят из большого числа крайне малЫх капилляров разной величины. Соотношение между радиусом г кривизны поверхности жидкости и упругостью ее иаров впервые выведено было Редеем [c.97]

Адсорбционная кривая редкоземельного элемента в ионообменной колонке [1965]. [c.320]

Кривая, приведенная на рис. XIV-18, по существу, совпадает с характеристической кривой теории Поляни, однако в данном случае ее, по-видимому, лучше называть характеристической изотермой. Если же экспериментальные результаты для данного адсорбата представить в виде зависимости Igy/ m от RT In (Р/Р°), а не от In (Р/Р ), то в соответствии с теорией Поляни должна получиться кривая, форма которой почти не зависит от температуры. Такую кривую можно было бы называть характеристической адсорбционной кривой. [c.466]

Если обратиться к адсорбции простого акво-катиона на поверхности окисла, не содержащего ионов постороннего металла, можно увидеть, что, чем легче акво-катнон гидролизуется, т. е. чем сильнее реакция (3) сдвинута вправо, тем ниже значение pH, при котором этот катион адсорбируется. На рис. 1 представлена зависимость адсорбции некоторых металлов на силикагеле от pH водного раствора [14]. Чтобы связать количественно величину pH, отвечающую адсорбции катиона, и гидролиз акво-катиона, можно каждую адсорбционную кривую рис. 1 охарактеризовать значением pH, при котором адсорбция достигает 50% максимальной величины (pH ), а в качестве показателя легкости гидролиза использовать константу равновесия К первой стадии гидролиза [c.44]

Адсорбционные кривые циклогексена напоминают ступенчатые изотермы адсорбции фенола на сажах [16, 17], когда наблюдалась переориентировка молекул фенола на поверхности из плоского положения в более наклонное. Вид изотерм адсорбции циклогексена также говорит [c.251]

Общее действие разбав.пения растворителем, ни один из атомов которого не сравним по массе с атомом радиоактивного галоида, состоит в охлаждении атома X посредством столкновений при выходе из ячейки до тех пор, пока его энергия не станет меньше энергии связи V, после чего он может сталкиваться с молекулой КХ без опасности вновь войти в состав исходной молекулы. Другими словами, если раствор настолько разбавлен, что среднее число столкновений с молекулами, не содержащими галоид, перед тем как случится столкновение с галоидом, достаточно велико для того, чтобы снизить первоначальную энергию до V или ниже, то повторного образования исходной формы не будет В этом смысле кривая разбавления атолюв X в растворителе является своего рода адсорбционной кривой, и если она достаточно тщательно промерена, то ее можно использовать для определения величины первоначальной энергии Е . Детальная интерпретация кривой разбавления [c.219]

В развитии исследований структуры ДЭС на платиновых металлах можно выделить несколько этапов. На первом этапе (20—ЗО-е годы) для изучения ионной адсорбции был развит метод адсорбционных кривых, были заложены основы термодинамики поверхностных явлений на платиновых металлах и показано влияние адсорбции водорода и кислорода на структуру ДЭС [1, 2, 7—12]. Затем в течение длительного времени строение ДЭС на платиновых металлах почти не изучалось. Новый этап начался в 50-х годах, когда для изучения ионной адсорбции были применены методы радиоактивных индикаторов [13] и адсорбционных сдвигов потенциала [14—17]. Интерес к структуре ДЭС на платиновых металлах усилился в 60-е годы в связи с решением проблемы топливных элементов. С середины 60-х годов начались работы по количественной проверке применимости термодинамической теории, намеченной еще в 30-х годах, к платиновым металлам, а также по дальнейшему развитию этой теории. Эти работы были стимулированы выводом термодинамического соотношения [18], позволяющего осуществить сравнительно простую проверку теории. [c.57]

Рис. 6. Сопоставление рассчитанных (сплошные кривые) и опытных (точки) адсорбционных кривых Р1/Р1-электро-да в

Типичные адсорбционные кривые, выражающие зависимость между количеством поглощаемого газа и его давлением, изображены на рис. 361. [c.561]

Более удобным является изображение адсорбционных кривых в логарифмических координатах, так как уравнение (637) в данном случае выразится прямой [c.561]

Определение зависимости свободного заряда поверхности платинированной платины от потенциала методом адсорбционных кривых. Методы кривых заряжения и потенциодинамических кривых позволяют найти зависимость полного заряда поверхности Q (точнее, ДQ ) от потенциала электрода. Для определения зависимости свободного заряда от потенциала используют метод адсорбцион ных кривых, который был предложен Л. Н Фрумкиным, А. И. Шлыгиным и В. М. Медве довским. Метод основан на регистрации изме нения концентрации водородных (или гидро ксильных) ионов, т. е. гиббсовской адсорбции ионов водорода при об [c.206]

Рис. 3.39. Ячейка для измерения адсорбционных кривых на Р1/Р1-электроде л — отделение рабочего электроде В — вспомогательный электрод С — элеетрод сравнения О — сосуд для замены раствора в отделении А

Рассмотрим физическую сущность зависимости 7] = =/(Сн о-1-)-Из хода адсорбционной кривой (рис. 114) следует, что когда концентрация НзО+-ионов мала, адсорбция примерно пропорциональна этой концентрации (участок АВ кривой). Если значение велико, то достигает адсорбционного [c.323]

Увеличение давления в системе, так же как 6 и повышение температуры, несколько снижает избирательность поглощения смеси. На рис. 5,4 представлены кривые адсорбционного равновесия смеси этилена и двуокиси углерода на активном угле ири 25 °С [4]. Адсорбция обоих компонентов на активном угле происходит за счет дисперсионных сил. На всем участке адсорбционной кривой соотношение энергии адсорбции СОг и С2Н4 остается постоянным [c.149]

В случае когда вода адсорбируется на силанольной поверхности, на одну группу SiOH приходится одна молекула Н2О. Следовательно, монослою воды соответствует молярное отношение H2O/SIO2, равное 0,54. Рассмотрение ступенек на адсорбционных кривых [110] действительно показывает, что величина каждой ступеньки соответствует отношению H20/Si02 = 0,5. [c.47]

Алкин и шестиградусная фракция давали адсорбционную кривую в основном одну и ту же. [c.109]

Сильное С—F поглощение было отмечено от 7 до 10 pi с С—F обертоном при 4,2 ц для всех трех соединений. Большая растянутая полоса связи С—Н получена при 3,35 fA у алкена и меньшая на том же месте у шестиградусной фракции. Последняя, вероятно, является следствием примеси СРзСН=СН— Fg транс) или Fg Hj Ha Fg, так как этой полосы нет в адсорбционной кривой алкина. [c.109]

Пик 4,85 1 может быть приписан поглощению С=С=С структуры. На основе симметрии алкина и сходства адсорбционных кривых алкина и шестиградусной фракции, а также почти полного отсутствия подобия этих кривых с кривой адсорбции алкена сделаны следующие заключения [c.110]

Увеличение давления в системе так же, как и повышение температуры, несколько снижает избирательность поглощения смеси. На рис. 10.33 представлены кривые адсорбционного равновесия смеси этилена и двуокиси углерода на активном угле при 25 С. Адсорбция обоих компонентов на активном угле происходит за счет дисперсионных сил. На всем участке адсорбционной кривой соотношение энергии адсорбции СО2 и С2Н4 остается постоянным и равным отношению поляризуемостей их молекул. Лучше адсорбирующимся компонентом является этилен. Повышение давления в системе с 0,7 Ю до 4 Ю Па приводит к снижению коэффициента разделения с 5 до 3,5. [c.550]

Хорошо известно, что пористые массы силикагеля или окиси алюминия можно получить высушиванием гелей этих окислов, и они часто используются в качестве носителей для металлов. Металлы, на которые едкие щелочи не действуют, можно приготовить в виде очень пористых масс, сплавляя с алюминием и выщелачивая алюминий едкой щелочью. Огромное увеличение поверхности, достигаемое при этом, иллюстрируется приготовлением [33] никеля Ренея из сплава с удельной поверхностью 0,4 м /г. Путем экстраполяции кривой время выщелачивания — поверхность величина последней непосредственно после приготовления препарата найдена равной приблизительно 142 /г, по данным определения физической адсорбции газа по методу точки В , описанному в ближайшем разделе. Адсорбционные кривые, изображенные на рис. 26 с указанием точки В для каждой из них, показывают, что поверхность уменьшается при старении, по-видимому, в результате медленного роста кристалликов большего размера за счет более мелких. [c.165]

Мунро и Мак Куббин [61], исследуя адсорбцию и катализ реакции С52+ + НаО с трубками из окиси алюминия, применявшимися в качестве катализатора (воздух, насыщенный сероуглеродом, пропускается через трубки, сделанные из окиси алюминия с различным содержанием воды, при определенном времени контакта и с постоянной скоростью, при 25°), получили результаты, указывающие, что адсорбция предшествует катализу, но вообще нет пропорциональности между каталитической активностью и сорбционной мощностью. Кривые отчетливо показывают, что максимальная каталитическая активность не соответствует максимуму адсорбционных кривых. [c.115]

По этой причине отправные экспериментальные возможности, имеющиеся в расноряжении при изучении статистики поверхностей по интегральным сорбционным эффектам, ограничены. Как правило, результатом измерений является конечный участок адсорбционной кривой, по которому трудно или даже невозможно охарактеризовать кривую в целом, и по этому отрезку требуется уловить основные особенности статистики новерхности. [c.251]

Если в исследуемой смеси присутствуют карбонильные соединения обоих типов, то в результате наложения полос последние размываются , и на адсорбционной кривой наблюдается одна широкая полоса с Ящах = 430 нм. Так как в природных водах принципиально возможно присутствие различных карбонильных соединений, для выбора рабочей длины необходимо получить адсорб ционную кривую гидразонов исследуемой пробы. [c.213]

Метод адсорбционных кривых. Этот классический метод, предложенный в [I, 2, 11, 12], в растворах кислоты НА или щелочи СОН без добавок посторонних солей позволяет определить соответственно адсорбцию кислоты Гна или щелочи Гсон. Очевидно, что Гна=Гн+ =Га-, а Гсон = Гон = Гс+, т. е. адсорбция кислоты равна адсорбции аниона, а адсорбция щелочи — адсорбции катиона. Через Г обозначены гиббсовские адсорбции соответствующих компонентов (см. ниже). В растворах кислот и щелочей с добавками посторонних солей СА [c.57]

Некоторые другие методы. В [104] исследовалось электрокинетическое поведение платины при различных потенциалах в разбавленных растворах по отклонению Pi/Pt-проволочки в электрическом поле. В [105, 106] предложен метод изучения поверхностных свойств металлов, основанный на измерениях силового барьера, препятствующего контакту поляризованных металлических нитей в растворе электролита. Эти два метода показывают, что на платине в достаточно разбавленных растворах существует диффузный ДЭС. В [107— 114] определялись потенциалы и токи при непрерывной зачистке платиновых электродов в растворах электролитов. Устанавливающиеся при зачистке потенциалы или потенциалы, при которых ток во время зачистки равен нулю, нельзя истолковывать как потенциалы нулевого заряда ДЭС. При условии, что во время зачистки не нарушается адсорбционное равновесие и сохраняется постоянным pH, эти потенциалы следует трактовать, как потенциалы нулевого полного заряда [115, 116]. Ионная адсорбция влияет на эстанс электрода, как это показано Гохштейном [117]. Однако на платиновых металлах эстанс в присутствии ионов разной природы пока детально не изучался. Предприняты попытки изучения состояния поверхности платины по смачиваемости [118—121], по зависимости фрикционных свойств электрода от потенциала [122], по удлинению платиновой нити [123], методом погружения электрода в раствор [124], методом временно-областной рефлектометрии [125]. Неоднократно проводились измерения емкости двойного электрического слоя на платине [126—138], причем очень часто этот метод применялся для области высоких анодных потенциалов (соответствующие ссылки можно найти в [133, 134]). Результаты определения потенциала нулевого заряда ДЭС [130—132] на платине по минимуму емкости в разбавленных сульфатных и перхлоратных растворах находятся в согласии с данными, полученными методом адсорбционных кривых и радиоактивных индикаторов. Причины существенно более анодных значений [c.61]

Рис. 5. Сопоставление рассчитанных и опытных (точки) адсорбционных кривых Pt/Pt-электрода в / — 0,01 н. H2SO4 2 — 0,01 и. НС1 и 3 0,01 н.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология