Катодные волны

В конечном итоге восстановление эфиров коричной кислоты в области потенциалов второй катодной волны в апротонных условиях приводит к образованию не одного соединения, а смеси стабильных ве- / мкА ществ, содержащей как продукты Поляризационная кривая [c.241]

Перед началом работы в случае снятия анодно-катодной волны необходимо установить перо самописца на середину шкалы при разомкнутой цепи, т. е., предварительно переключив соответствующий тумблер прибора иа ячейку, отсоединить один из электродов ячейки от соответствующей клеммы полярографа. При этом электроды ячейки должны быть опущены в испытуемый раствор. Затем подключают ячейку и снимают вольтамперную кривую в соответствии с данными выше рекомендациями и описанием прибора. [c.165]

В том случае, когда снимают только анодную или только катодную волну, порядок снятия вольтамперной кривой остается таким же. [c.165]

В ряде работ разделение частиц типа I и типа II проводится по потенциалам окисления по первой более катодной волне на потенциодинамической кривой окисления хемосорбированного вещества (например, рис. 3.5) рассчитывалось количество электричества, затраченное на окисление частиц типа I, а вторая волна, наблюдаемая в области потенциалов адсорбции кислорода, относилась к окислению частиц типа II. Недостаточная корректность [c.103]

Важно подчеркнуть, что при потенциалах обеих катодных, волн на кадмиевом электроде осуществляется двухэлектронный процесс и происходит синтез одного и того же конечного продук- [c.237]

Обычно на поляризационных кривых катодного восстановления ароматических карбонильных соединений наблюдаются две одноэлектронные волны (рис. 7.16), вторая из которых в протонных средах может маскироваться реакцией разряда растворителя или электролита фона. Процесс восстановления бензальдегида при потенциалах первой катодной волны включает последовательные стадии обратимого переноса электрона и димеризации образовавшихся анион-радикалов П1 [c.248]

Наличие реакции (7.61) проявляется в снижении величины предельного тока первой одноэлектронной катодной волны (/1эф<1) и превращении его из диффузионного в кинетический, а также в [c.254]

Стадия восстановления анион-радикалов, как правило, является замедленной, поэтому соответствующая катодная волна оказывается необратимой. Первичные продукты реакции (7.62) — двухзарядные карбанионы — обычно весьма нестабильны и протонируются, последовательно превращаясь в алкоголятные ионы и молекулы одноатомного спирта Если предельный ток диффу- [c.255]

Таким образом, если замедленному разряду анион-радикалов сопутствует параллельная реакция их димеризации, следующие особенности оказываются характерными для соответствующей катодной волны [c.257]

Сопоставляя влияние одних и тех же факторов — концентрации реагента, скорости вращения или периода капания электрода, константы скорости димеризации промежуточных продуктов— на значения потенциалов полуволны первой и второй катодных волн восстановления ароматических карбонильных соединений, можно сделать вывод, что все они действуют иа 1/2 и E i4 в противоположных направлениях. Пример зависимости потенциалов полуволны первой и второй волп восстановления бензальдегида в водных растворах на ртутном капельном электроде от концентрации бензальдегида представлен на рис. 7.20. [c.258]

Полярографические волны, обусловленные восстановлением на электроде, называют катодными волнами. В этом случае электроды во внешней цепи движутся в направлении от источника тока к РКЭ. Но на РКЭ могут проходить и процессы окисления. При этом также получаются полярографические волны, которые называют анодными. В этом случае движение электронов во внешней цепи направлено от РКЭ к источнику тока. [c.212]

Из полярограммы определяют общую высоту анодно-катодной волны и относительное содержание в растворе окисленной и восстановленной форм железа. [c.208]

Предложен полярографический метод оценки чистоты растворителя. Присутствие уксусной кислоты в продукте -можно обнаружить по появлению катодной волны примерно при -1,8 В по ПКЭ, а присутствие метиламина - по появлению анодной волны вблизи 0,35 В, если в качестве фонового электролита используется ПТЭА. [c.21]

Эти критерии применимы и к другим механизмам с частичной регенерацией деполяризатора, а также к каталитическим токам водорода. Каталитические токи водорода - это токи, которые получаются в результате смещения к менее отрицательным потенциалам необратимых катодных волн водорода в присутствии катализаторов. [c.448]

M КОП, 5%-пый KNa-тар-трат 4 3 -1,1 Катодная волна [c.75]

Для полярографического определения урана в растворах, содержащих плутоний, предложен метод [740], основанный на окислении обоих элементов до шестивалентного состояния с последующим восстановлением плутония до трехвалентного посредством солянокислого гидроксиламина- (уран (VI) не восстанавливается). Уран определяют по катодной волне восстановления [c.178]

Ионы Hg(I) и Hg(П) восстанавливаются на ртутном капельном электроде во всех электролитах, в которых эти ионы не образуют труднорастворимых соединений (солей) [72, 875]. При разрядке ионов ртути наблюдаются полярографические кривые (рис. 8), форма которых не соответствует уравнению катодной волны. [c.97]

Для определения константы скорости процесса служит уравнение тока у подножия катодной волны ( <10 % р) [1154] [c.76]

Для определения УЬ применяют в основном электрохимические способы при условии, что смеси не содержат Ей и 5т [126, 1114]. Наиболее перспективна в этом отношении осциллографическая полярография, позволяющая, например, по катодной волне определять менее 0,1% УЬ в Ег с ошибкой около +10% [126]. Другие рзэ также не должны влиять на определение. [c.232]

Потенциал ртутного электрода в ш елочных растворах, содержа-ш их сульфид-ионы, сильно сдвинут в отрицательную сторону за счет связывания ртути в комплексные анионы тиосоли. В качестве индифферентного электролита предложено использовать смешанный раствор 0,25 М NaOH - - 0,25 ilf NaaS. Диффузионный ток восстановления ртути в сульфидно-ш елочных растворах наблюдается при потенциале —0,9 в. Полярограмма ртути представляет обратимую анодно-катодную волну (рис. 9). [c.98]

Анодно-катодная волна ( ]/2 = 0,3-г0,4 В) окисления—восстановления [c.241]

На классических полярограммах тиокарбамид не дает катодных волн восстановления. На полярограммах с линейной разверткой напряжения в щелочных растворах тиокарбамида наблюдается катодный пик, высота которого определяется содержанием тиокарбамида в растворе и зависят от потенциала начала поляризации ртутного электрода. Электродный процесс обусловлен взаимодействием тиокарбамида с ионами ртути. Конечный продукт взаимодействия Нд5 или Нд 2 сконцентрирован на поверхности ртутной капли и при больших скоростях изменения полк )изуюи его напряжения восстанавливается в катодном цикле согласно уравнению [c.151]

КгНг при потенциалах первой и второй катодной волн оказывается различным. [c.241]

Вольтамперограммы, полученные с помощью вращающегося или капающего электрода при монотонном изменении (линейной развертке) напряжения, имеют вид, схематически представленный на рисунке. Участок увеличения тока наз. волной. Волны м. б. анодными, если электроактивное в-во окисляется, или катодными, если оно восстанавливается. Когда в р-ре присутствуют окисленная (Ох) и восстановленная (Red) формы в-ва, достаточно быстро (обратимо) реагирующие на микроэлектроде, на вольтамперограмме наблюдается непрерывная катодно-анодная волна, пересекающая ось абсцисс при потенциале, соответствующем окислит.-восстановит. потенциалу системы Ox/Red в данной среде. Если электрохим. р-ция на микроэлектроде медленная (необратимая), на вольтамперограмме наблюдаются анодная волна окисления восстановленной формы в-ва и катодная волна восстановления окисленной формы (при более отрицат. потенциале). Образование площадки предельного тока на вольтамперограмме связано либо с ограниченной скоростью массопереноса электроактивного в-ва к пов-сти электрода путем конвективной диффузии (предельный диффузионный ток, l ), либо с ограниченной скоростью образования электроактивного в-ва из определяемого компонента в р-ре. Такой ток наз. предельным кинетическим, а его сила пропорхдаональна концентрации этого компонента. [c.416]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Большое исследование поведения Pu(IV) в лимоннокислых средах было проведено А. П. Виноградовым и Ю. И. Грызиным в 1951 —1954 гг. Сдвиг формального потенциала пары Pu(IV)/Pu(III) в этих растворах приблизительно на —1,0в по сравнению с растворами H IO4, несомненно, связан с образованием очень устойчивых комплексов. Обратимая катодная волна на капельном ртутном электроде возникает при pH 3,0—6,5. [c.46]

Разработан полярографический метод одновременного определения из одной навески металлического рения вольфрама, теллура, висмута, свинца, индия, кадмия, меди. Основную массу рения отгоняют в виде семиокиси при нагревании сернокислых растворов. Определяемые примеси накапливают из солянокислых растворов на висяш,ей капле ртути, полученной из тефлонового капилляра в микроэлектролпзере объемом 2,5 мл. Определяемые примеси при анодном растворепип образуют хорошо выраженные пики определяют до 10 моль1л примесей. Время накопления примесей на капле ртути меняется от 2 до 90 мин. Определение W(VI) лучше вести по катодной волне [150]. [c.274]

Канда и Каваками [72, 73] нашли, что тиолигнин и щелочной лигнин давали неотчетливые катодные волны в 0,1 н. буферном растворе аммиака и 0,1 н. растворе хлористого аммония. Растворимый природный лигнин не давал волн, хотя ток несколько увеличивался у положительного потенциала по сравнению с током в буферном растворе без лигнина. [c.226]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

Более четко диффузионные токи восстановления серебра выражены при полярографировании на фоне комплексообразующих электролитов — растворов роданида или цианида калия, тиосульфата натрия, смеси растворов сегнетовой соли, хлористого аммония и аммиака, и других, что имеет важное практическое значение. Так, комплексный ион тиосульфата серебра при 0,01—0,1 N концентрации тиосульфата натрия в растворе дает хорошо выраженные волны [32, 10801. Катодная волна восстановления серебра с Eij, от О до 0,1 б появляется также на фоне 0,2 М раствор NaaSjOa + 0,1 М раствор NajSOs + I мл 0,2%-ного раствора желатина при pH 9 [1292]. На этом фоне можно определить [c.124]

При pH 9 на фоне смеси 1,64 М раствора KS N, 0,1 М раствора NajSOa vi мл 0,2%-ного раствора желатина катодная волна восстановления серебра наблюдается при Ev в пределах О—0,1 в. На этом фоне можно определить 10 г-экв/мл ионов серебра [1292]. [c.126]

Катодные поляризационные кривые в ксилольном растворе имеют две волны на Р1, Ag, N1, Си, Hg, Сг, Сс1, Ре для раствора, содержащего 25 мол. % А1Вгз [102]. Величина потенциала первой волны зависит от материала катода и изменяется в ряду катодов Pt>Ni>Pe> r>Ag> u> (i. Высота первой катодной волны зависит от температуры и концентрации А1Вгз. При увеличении температуры она возрастает. По величине эффективной энергии активации (7 ккал/мол) и ее постоянстве в интервале катодной поляризации 0,4—1,0 В сделан вывод о диффузионном характере первого предельного тока. С увеличением количества НВг более 8 мол. % первый предельный ток увеличивается. Это указывает на то, что первый катодный процесс связан с восстановлением о-комплексов [c.32]

При выделении меди из ацетонитрила на хрочовольтам-перометрической кривой имеются две катодные волны, что приписывается двухстадийности процесса разряда ионов меди. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология