Метод кривых заряжения

МЕТОД КРИВЫХ ЗАРЯЖЕНИЯ [c.60]

Метод кривых заряжения может быть применен к порошкообразным металлам. Для этого они или вводятся в ячейку завернутыми в частую платиновую сетку, или взбалтываются в растворе так, что постоянно приходят в контакт с индикаторным платиновым электродом. Измерения на порошках (или чернях) представляют интерес в связи с тем, что порошкообразные платиновые катализаторы широко применяются при проведении различных каталитических и электрохимических процессов. [c.65]

Метод кривых заряжения основан на том, что к поверхности электрода подводится некоторое количество электричества Q=It и измеряется зависимость потенциала электрода от подведенного количества электричества. Если ток сохраняется постоянным, то Q прямо про- [c.60]

Метод кривых заряжения был широко использован при изучении строения поверхностного слоя на платиновых металлах. На платиновом электроде в присутствии молекулярного водорода устанавливается равновесие [c.61]

Было предложено еще два видоизменения метода кривых заряжения. В методе Эршлера используется ячейка особой конструкции, позволяющая измерять кривые заряжения на гладкой платине. Электрод [c.62]

Из данной теории следует, что для количественного изучения двойного слоя методом кривых заряжения необходимо дополнить этот метод измерениями изоэлектрических сдвигов потенциала. Тогда появляется возможность непосредственного определения емкости двойного электрического слоя. Далее по уравнению [c.69]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий) а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими [c.64]

Было предложено еще два видоизменения метода кривых заряжения. Б. В. Эршлер предложил использовать ячейку особой конструкции, позволяющую измерять кривые заряжения на гладкой платине. Электрод в виде цилиндрика диаметром около 1 мм помещается в заполненную электролитом трубочку, длина и внутренний диаметр которой очень мало отличаются от длины и диаметра цилиндрика (рис. 35). Из-за малого количества раствора, приходящегося на единицу поверхности электрода, количество растворенного водорода, а также других примесей оказывается малым. В методе В. И. Веселовского платиновая сетка или фольга, скрученная в рулон, поме- [c.68]

ТО получается кривая заряжения, которая совпадает с измеренной прямым методом. Давая непосредственно зависимость поляризационной емкости электрода от потенциала, потенциодинамический метод позволяет более детально исследовать строение поверхностного слоя платиновых металлов, чем метод кривых заряжения. [c.72]

Основные данные о строении двойного электрического слоя и адсорбционных явлениях для металлов группы платины были получены методами кривых заряжения, потенциодинамических кривых, адсорбционных кривых, адсорбционных и изоэлектрических сдвигов потен-ц aлa, радиоактивных индикаторов, потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях. [c.182]

Адсорбция водорода и кислорода на поверхности платины зависит от состава раствора вследствие дипольного характера связи платины с водородом и кислородом и конкуренции ионов и атомов за места на поверхности. Эти явления могут быть изучены с помощью метода кривых заряжения. Для выяснения влияния состава раствора на поведение платинированного платинового электрода проводят измерения в растворах 1) 0,5 М П.,504, 1 М НС1, 1 М НВг 2) 0,01 М КОН + [c.193]

Потенциодинамический метод может быть использован вместо метода кривых заряжения при выполнении любой из работ, которые представлены на с. 185—196. При достаточно высоких скоростях развертки потенциала ( 20 мВ/с) при выполнении этих работ вместо платинированного платинового электрода можно использовать гладкий платиновый. [c.202]

В методе кривых заряжения водород предварительно удаляется из раствора и газовой фазы инертным газом (азот, аргон и т. д.) и при помощи анодной поляризации электрода-катализатора исследуется изменение равновесия на стадиях [c.188]

Метод кривых заряжения. Сущность метода сводится к анодной поляризации токами малой плотности (Д=10 —10- А/см ) электрода, насыщенного водородом, до установления обратимого водородного потенциала в данном растворе (А. И. Фрумкин, А. И. Шлыгин). Обязательным условием осуществления поляризации является удаление из газовой фазы и раствора электромоторно-активных газов (Нг, Ог и т. п.). Это достигается длительным пропусканием через реакционный объем медленного тока чистого азота или другого инертного газа. Удаление водорода из газовой фазы и раствора переводит систему в стационарное состояние по отношению к газовой фазе, сохраняя ее равновесное состояние по отношению к раствору, что позволяет исследовать сумму процессов на электроде. Сообщая после этого электроду возрастающие количества электричества Q, можно проследить изменение потен- [c.188]

Развитие потенциометрического метода позволило применить метод кривых заряжения к порошкообразным металлическим катализаторам и катализаторам на носителях. Кривые заряжения порошков можно получать не только поляризацией электрическим током, но и при помощи анодной поляризации органическим веществом с высоким окислительно-восстановительным потенциалом (бензохинон, ацетилен и т. п.). Последний метод особенно эффективен в органических растворителях и когда катализатор легко окисляется при относительно невысоких анодных потенциалах. Возможность снятия кривых заряжения поляризацией органическим веществом позволила подчеркнуть глубокую аналогию между каталитическими и электрохимическими свойствами катализаторов гидрирования. [c.191]

Метод кривых заряжения все шире используется для определения величины адсорбции органических соединений при различных потенциалах катализатора. [c.193]

Графическим интегрированием /—<р-кривых до потенциала 0,4 В могут быть построены изотермы адсорбции водорода, показывающие выполнимость логарифмической изотермы при степенях заполнения от 0,1 до 0,84-0,9, Из изотерм адсорбции при разных температурах, как и в методе кривых заряжения, могут быть получены изостеры адсорбции, что позволяет определить изостерические теп- лоты адсорбции при различных степенях заполнения. Для платины [c.193]

Метод кривых заряжения тесно связан с так называемым потен-циодинамическим методом. Этот метод получил широкое распространение после разработки совершенных конструкций электронных потенциостатов — специальных автоматических устройств, позволяющих поддерживать потенциал постоянным или изменять его в зависимости от времени по линейному закону. В последнем случае можно записать [c.65]

Метод кривых заряжения основан на том, что к поверхности электрода подводится некоторое количество электричества q = It и измеряется зависимость потенциала электрода от подведенного количества электричества. Если ток сохраняется постоянным, то q прямо пропорционально времени, так что ф = ф ( j) = ф t). Кривые зависимости потенциала от количества пропущенного электричества (или от времени) называются кривыми заряжения. Метод кривых заряжения иногда называют гальваностатическим методом или хронопо-тенциометрией (соответственно кривые заряжения — гальваностати-ческими кривыми или хронопотенциограммами). [c.67]

А. Метод кривых заряжения Кривой заряжения называют зависимость потенциала электрода Е от количества электричества AQ, сообщенного электроду. Наиболее удобно при измерении кривых заряжения для металлов группы платины исполюовать в качестве электрода сравнения обратимый водородный электрод в том же растворе. Потенциалы, измеренные относительно этого электрода, обозначают через [c.182]

Потенциодинамический метод имеет определенное преимущество в информативности перед методом кривых заряжения, как и любой метод определения производной искомой функции перед интегральным методом. Это особенно проявляется при изучении образования адсорбированных атомов — адатомов, возникающих из ионов раствора при их адсорбции на поверхности электродов до того, как оказывается термодинамически возможным образование соответствующей фазы ( дофазовое выделение вещества). Фактически рассмотренную выше адсорбцию водорода и кислорода на платине можно трактовать как процесс образования адатомов, так как слой Яадд возникает из ионов HjO+ значительно раньше (на 0,35—0,4 В), чем начинается выделение молекулярного водорода, а адсорбированные атомы кислорода образуются за счет разряда молекул воды или ионов ОН при потенциалах, лежащих отрицательнее обратимого кислородного на 0,5—0,6 В. Образование адатомных слоев (или субмонослоев) до достижения равновесных потенциалов соответствующих систем описано в настоящее время при адсорбции большого числа катионов (Си +, Ag+, РЬ +, Bi +, Sn +, Hg2+, Т1+ и др.) и анионов (1 , S и др.) на электродах из Pt, Rh, Pd, Au и других материалов. Причина этого явления состоит в том, что энергия связи между металлом-субстратом и атомом-адсорбатом оказывается во многих случаях значительно больше, чем энергия связи между атомами в фазе адсорбата. [c.202]

Определение зависимости свободного заряда поверхности платинированной платины от потенциала методом адсорбционных кривых. Методы кривых заряжения и потенциодинамических кривых позволяют найти зависимость полного заряда поверхности Q (точнее, ДQ ) от потенциала электрода. Для определения зависимости свободного заряда от потенциала используют метод адсорбцион ных кривых, который был предложен Л. Н Фрумкиным, А. И. Шлыгиным и В. М. Медве довским. Метод основан на регистрации изме нения концентрации водородных (или гидро ксильных) ионов, т. е. гиббсовской адсорбции ионов водорода при об [c.206]

Применение метода кривых заряжения позволило показать влияние природы растворителя и строения двойного электрического слоя на энергию связи водорода с поверхностью катализатора и количество адсорбированного водорода. Так, для 0,1 н. растворов НВг, НС1, H2SO4 и КОН водородная область заканчивается при потенциале 0,20 0,25 0,35 и 0,41 В соответственно. Таким образом, энергия связи водорода с поверхностью катализатора уменьшается в ряду K0H>H2S04>H li>HBr и, следовательно, зависит от природы электролита и состава двойного электрического слоя. В частности, для платины присутствие катионов во внешней обкладке двойного слоя увеличивает энергию связи водорода, а присутствие анионов — уменьшает. [c.191]

Практически пока только единственный потенциометрический метод позволяет непрерывно следить за изменением концентрации реагирующих веществ на поверхности катализатора. В сочетании с методом кривых заряжения, потенциодинамическим и термоде-сорбционным методами потенциометрический метод позволяет-устанавливать степень заполнения поверхности реагирующими веществами, определять формы водорода, участвующие в реакции. На этой основе можно осуществлять подбор катализатора и растворителя для проведения процесса в оптимальных условиях. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология