Масс-спектрометрический анализ газовых смесей

Современная методика масс-спектрометрического анализа позволяет разделять газовую смесь на пучки ионов разной массы и определять состав газовой смеси. Все компоненты смеси могут быть при необходимости выделены и собраны, хотя количества, которые могут быть получены таким путем, очень невелики. [c.205]

Второй подход состоит в том, что реактор присоединяется к масс-спектрометру, и реагирующая смесь направляется непосредственно в ионный источник по ходу реакции. При этом масс-спектрометрический метод оказывается применимым не только к анализу стабильных веществ, но и открывает большие возможности при исследовании промежуточных продуктов реакции в газовой фазе, в частности свободных радикалов и атомов. [c.471]

Преимущества качественного масс-спектрометрического анализа значительно возрастают при условии, что один из исследуемых продуктов реакции получен из исходных веществ известного состава. Рассмотрим, например, реакцию циклопентанона с н-бутиламином в газовой фазе при 300—350° в присутствии катализатора и без него. Эта и другие аналогичные реакции являются частью исследования термического распада найлона 6,6 [566]. Не касаясь в настоящем разделе подробно вопроса относительно химизма этого процесса, остановимся лишь на масс-спектрометрической идентификации двух продуктов реакции. Циклопентанон имеет формулу sHgO и номинальный молекулярный вес 84 молекулярный вес бутиламина — 73, а формула — 4HiiN. Многие продукты реакции могут быть идентифицированы без выделения их из смеси и благодаря тому, что известна формула исходного соединения идентификацию можно осуществить только по пикам молекулярных ионов. Ранее упоминалось, что масс-спектрометрия позволяет устанавливать точную молекулярную формулу неизвестного соединения или каждого из соединений, присутствующих в смеси. Результаты можно сопоставить с данными элементарного химического анализа по соотношению С N Н О. Благодаря этому устанавливают, все ли присутствующие компоненты обнаружены. Другими словами, при исследовании одного типа молекул не обязательно исследовать всю смесь. Так, например, один из компонентов смеси дает большой молекулярный пик с массой 150, который может быть идентифицирован даже без точного измерения масс следз ющим образом. Рассматриваемое соединение не образовано двумя молекулами бутиламина, поскольку молекулярный вес его больше, чем 2 X 73 = 146 оно также не могло образоваться в результате взаимодействия молекулы циклопентанона и бутиламина (масса 157), поскольку для этого в процессе реакции оно должно было бы потерять семь атомов водорода и поскольку продукт имеет четный молекулярный вес, так что в молекуле должно присутствовать четное число атомов азота. Возможный путь образования такого соединения — взаимодействие двух молекул циклопентанона (масса 168) с выделением массы 18. Известно, что при дегидрировании паров циклопентанона при повышенной температуре над активированной окисью алюминия образуется 2-циклопентилиденциклопентанон [c.447]

Газовые продукты на выходе из реактора содержали, по данным масс-спектрометрического анализа, смесь фторсиланов брутто-формулы SiF2,2Hi 8- Эту смесь направляли в сорбционную колонну, заполненную гранулами фторида натрия, нагретыми до температуры 330 °С. Температура в этой колонне должна находиться в интервале 280- 350 °С. При температуре, ниже 280 °С, выход моносилана уменьшается вследствие конкурирующей сорбции фторида водорода (реакция (8.20)) и побочной реакции (8.21). При повышении температуры выше 350° С начинает протекать реакция разложения моносилана па кремний и водород. [c.451]

Большая часть кислоты была израсходована на химические превращения, целью которых было выяснение положения заместителей в кольце. Из кислоты действием РВГз и Brj, а затем метанола был получен а-бромэфир, дегидрогалогенирование которого дало смесь трех метиловых эфиров ци-клопентилиденуксусной кислоты, разделяемых газовой хроматографией. Так как каждая ненасыщенная кислота содержала четыре аллильных водорода, можно было полагать, что кислоты имеют строение З-этил-4-метил-циклопентилиденуксусных кислот. Масс-спектрометрический анализ полученных непредельных сложных эфиров установил, что они имеют метоксикарбонильные группы цис- в боковой цепи циклопентанового кольца относительно метила или этила соответственно. [c.56]

Анализ по спектрам массы применим для исследования не очень тяжелых молекул и проводится в газовой фазе. Так как образцы исследуемых соединений должны иметь определенное измеримое давление паров, то масс-спектрометрический метод называется непригодным для исследс вания полисилоксаноз, характеризующихся малым давлением паров. Но метод удобен для исследования мономеров, низкомолекулярных полимеров и продуктов разложения высокомолекулярных полимеров. Пользуясь этим методом, можно проводить качественный и количественный анализ смесей. Описан количественный анализ смеси хлортриметилсилана и гексаметилдисилана ". Исследуемая смесь прямо в водится в аналитическую камеру масс-спектро-метра. [c.407]

Масс-спектрометрические измерения. Для изучения каталитического обмена водорода в н-пропане с дейтерием использовали статическую реакционную систему. Кроме обычной вакуумной линии и газовых баллонов в аппаратуру входил реактор (170 мл), соединенный капиллярной линией с масс-спектрометром фирмы Метрополитен — Виккерс М82, который позволял проводить непрерывный анализ реакционной смеси в течение всей реакции. Навеску катализатора ( О 1 г гидроокиси алюминия или 1,2 г алюмосиликата) активировали в реакторе по методу, описанному выше. Использовали стандартную смесь (10.ил1 пропана и 60мм дейтерия), пропускавшуюся через ловушку нри 0° С для улавливания паров ртути, которые могли присутствовать в исходной смеси. [c.362]