Промежуточные продукты, исследование

Очевидно, работы, имеюшие цель установить связь между окисляемостью соединения и его строением [232—235], не могут дать четкого представления о влиянии структуры данного вещества и промежуточных продуктов на скорость реакции и, следовательно, не способствуют выявлению количественной зависимости между строением и реакционной способностью углеводородов. Изучение энергий связи исходных соединений и промежуточных продуктов, исследование электронных механизмов и кинетических закономерностей каждой стадии окисления и, наконец, выявление количественной зависимости между строением и скоростью отдельного превращения создают основу для построения количественной теории реакционной способности углеводородов в процессе окисления. [c.251]

Для реакций гидростаннирования изоцианатов доказан автокатализ [22а] так как образующиеся аддукты имеют большой дипольный момент (ц. = = 3,5—4 0), то, по-видимому, автокатализ обусловлен сольватацией ионного промежуточного продукта. Исследование реакций гидрида и дейтерида триэтилолова с фенилизоцианатом методом газовой хроматографии показало, что скорость реакции является функцией концентрации обоих реагентов. Однако вследствие автокаталитических эффектов и побочных процессов порядок реакции точно установить не удается. [c.307]

Один из наиболее широко применяемых косвенных методов обнаружения свободных радикалов и других промежуточных продуктов — исследование влияния па выход реакций интенсивности подачи энергии в систему. Интенсивность или мощность дозы излучения можно менять различными способами. Например, между источником и образцом можно помещать различные поглотители. Прерывистость облучения обеспечивается либо [c.144]

Исследования пропилена, меченного показали, что при окислении окисью меди (I) вначале отщепляется атом водорода от группы СНд с образованием симметричного промежуточного продукта, который может окисляться с обоих концов [182] [c.94]

Термическое разложение углеводородов является предметом многолетнего изучения. За это время были предложены различные механизмы реакции. К наиболее ранним относится механизм Бертло [3]. Согласно его представлениям обязательным промежуточным продуктом разложения является ацетилен, который, полимеризуясь, образует сложные углеводороды, способные, в свою очередь, к разложению. Однако в результате болое точных последующих исследований было установлено, что ацетилен является лишь побочным продуктом реакции, и теория Бертло вскоре была оставлена. [c.7]

Исследование окисли тельных реакций с точки зрения их кинетики способствовало пониманию природы всего процесса [21]. Посредством кинетического анализа были идентифицированы промежуточные продукты, что невозможно было бы достичь путем простого исследования конечных продуктов окисления. В результате кинетического анализа были установлены уравнения, выражающие цикл цепных реакций. [c.288]

Составляя программу на основе дан№ых, полученных иссле-дователями в предварительных опытах, объединенная группа решила, что для составления кинетической модели будет достаточно результатов пяти изотермических статических опытов. Эти данные были представлены на графиках изменения состава реакционной смеси во времени. Затем на основе первоначального изучения указанных данных группа системотехники установила характеристики, которые должны соблюдаться при любом предполагаемом механизме реакции, что сузило область исследования от многих возможных схем до двух наиболее вероятных. Эти схемы включают химические реакции дифференциальные уравнения, определяемые механизмом предположения относительно природы промежуточных продуктов и стехиометрические соотношения между реагентами. [c.37]

Из стехнометрических соотношений выводятся, насколько возможно, данные о составе промежуточных продуктов, дополняющие каждую из схем. Во время этого анализа возникают различные противоречия и несоответствия. Выполнив подобную бумажную работу, группа системотехники обратилась в отдел химических исследований с просьбой провести решающие исследования. [c.37]

Применение изотопов при исследовании механизма химических реакций дает возможность определять скорости образования и расходования промежуточных продуктов, выяснять последовательность образования промежуточных веществ, устана вливать вещества, образующиеся параллельно из одного и того же предщественника, а также выяснить, какие связи разрываются в процессе реакции. Причем для правильного рещения вопроса о кинетике необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях. [c.376]

Кинетические исследования позволяют определить порядок и константу скорости процесса, число и характер промежуточных продуктов, энергию активации реакции, выяснить влияние природы растворителя, установить характер и число связей, разрываемых в ходе реакции, и т. п. [c.322]

Представляют интерес выполненные Филером исследования по определению вероятности выхода молекулы промежуточного вещества R из зоны с преобладанием вещества В, прежде чем произойдет превращение ее в молекулу продукта S. Эта вероятность уменьшается при увеличении пробега молекулы вещества R без столкновения с молекулами компонента В. Однако не следует предполагать, что поведение молекулы вещества всегда можно выразить моделью отдельных блуждающих молекул. Анализируя данный вопрос далее, с позиций качественного анализа, приведенного в главе VH, мы должны заключить, что в случае быстрых реакций необходимо приписать компонентам А п R наибольшую гомогенность. Поэтому в подобных системах промежуточный продукт R прак- [c.318]

Были проведены интересные работы [75, 76] по исследованию структурно-группового состава парафина и промежуточных продуктов, получаемых при переработке парафиновых дистиллятов ставропольской нефти. Исследования показали, что в парафине до 97 вес.% углерода находится в алкановых цепях на углерод нафтеновых колец приходится 2,75%. [c.44]

Наибольший научный интерес представляют превращения, протекающие без изменения числа третичных атомов углерода, так как высокая скорость этих реакций обычно связана с интересными возможностями выделения промежуточных продуктов, т. е. с возможностью исследования деталей механизма и кинетики различных превращений. При медленном же течении реакции главное значение приобретают термодинамические факторы и состав продуктов реакции определяется уже термодинамической устойчивостью конечных соединений. (Этот тип реакций иногда называют термодинамически контролируемым, в противоположность другому типу реакций, протекающих под влиянием кинетического контроля состав продуктов реакции определяется здесь уже скоростями их образования.) [c.148]

Важную роль в процессе спекания играют различия в структуре высокомолекулярных соединений нефтяных остатков — смол и асфальтенов прямогонного и деструктивного происхождения. По данным рентгеноструктурного исследования, при термической поликонденсации смол и асфальтенов прямогонных остатков получаются промежуточные продукты, плохо упорядоченные в двухмерной плоскости, с пространственными связями, затрудняющими перемещение этих молекул в коллоидных растворах. В отличие от них смолы и асфальтены, выделенные из крекинг-остатков вторичного происхождения, относительно хорошо упорядочены в двухмерной плоскости, а при термоконденсации мало или совсем не образуют пространственных связей. Это позволяет из остатков, содержащих [c.75]

Влияние различных веществ. Помимо металлов и солей, катализирующих в той или иной мере окисление масел, существуют различные органические соединения, выполняющие ту же роль. Действие их заключается в том, что они либо легко активизируются и образуют с молекулярным кислородом перекиси, либо содержат уже в своем составе активные молекулы и являются, таким образом, первичными элементами в цепи реакций окисления [12]. Исследования Френсиса [44] показали, что прибавление скипидара к парафину значительно облегчает окисление последнего уже при температуре 100—110°. Многие промежуточные продукты окисления являются катализаторами, ускоряющими автоокисление. В работах Френсиса с сотрудниками [45] показано, что для достижения в окисляемом парафине при 100° концентрации кислорода 7% требуется вести окисление 1250 час. Тот же эффект достигается за 390 час. при добавлении к окисляемому парафину 5% кислот—продуктов окисления. Аналогичная картина наблю- [c.290]

На протяжении последних десятилетий в развитии химической кинетики четко прослеживается тенденция к использованию различных физических и физико-химических методов исследования. Химическая кинетика, которая является наукой о скоростях и механизмах химического превращения, всегда активно использовала всю совокупность многих методов и различных приемов для установления детального механизма сложных химических процессов, в которых участвуют лабильные промежуточные продукты. Для обнаружения и идентификации таких частиц были применены разнообразные спектральные и масс-спектральные методы, методы диффузных пламен, молекулярных пучков и т. п. [c.3]

Реакции диссоциации на радикалы. Большие возможности импульсного фотолиза при исследовании короткоживущих продуктов делают этот метод совершенно незаменимым при изучении реакций свободных радикалов и других промежуточных продуктов и состояний в различных фотохимических реакциях. Методом импульсного фотолиза были зарегистрированы спектры простых свободных радикалов и изучена кинетика их превращений. При импульсном фотолизе смеси кислорода и хлора наблюдается поглощение свободного радикала С10-, который затем превращается в исходные соединения. Действительно, реакция не происходит, если судить [c.171]

Возбужденные молекулы А (В ) могут превращаться в фотохромные соединения через промежуточные продукты X или претерпевать необратимую фотохимическую реакцию с образованием С (О). Методы исследования, фотохромных систем определяются [c.181]

Если кинетика гибели промежуточного продукта подчиняется второму порядку, то наблюдается линейная зависимость 1/0 от времени, из которой при известном значении е определяется константа второго порядка 2 в л-моль -с . Точность определения порядка реакции зависит от глубины исследованного превращения. Концентрация промежуточного продукта при импульсном возбуждении определяется из оптической плотности раствора при экстраполяции ее к моменту вспышки (обычно ко времени 70% излучения энергии вспышки) [c.186]

Исследование окисления пропилена в присутствии ujO и Bia(Mo04)3 показало, что механизм окисления в обоих случах одинаков вначале отщепляется атом Н от группы СН3, затем второй атом Н [79]. Акролеин всегда является промежуточным продуктом при последующем окислении до СОа и воды [80]. [c.97]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Исследование катализированных (Р1, Ag и Р(1) реакций СеНв с Вг показало, что отношение скоростей реакций обмена и присоединения (с образованием циклогексапа) велико для N1 и мало для Р1. [41]. После того как реакция присоединения началась, по существу в отличие от простых олефинов, пет никакого обмена атомов Н в промежуточном продукте — цикло- [c.549]

Эти классические схемы в дальнейшем претерпели существенные изменения. В большом цикле работ, проведенном Б. А. Казанским, М. И. Розенгартом, Г. В. Исагулянцем с сотр., было показано, что в присутствии алю-мохромокалиевого катализатора [8, 21, 145], а также других оксидных койтактов [146] Сб-дегидроциклизация н-гексана (и других н-алканов) протекает иначе. При исследовании превращений алкенов было обнаружено, что при малых временах контакта наряду с ароматическими углеводородами образуются алкадиены. Количество по.следних в указанных условиях превыщает количество аренов, причем с увеличением времени контакта выход алкадиенов проходит через максимум. Отсюда следует, что диены могут быть промежуточными продуктами при Сб-дегидроциклизации алкенов на оксидных [c.237]

Путем исследования кинетики химической реакции с применением меченых атомов можно в ряде случаев непосредственно определить скорость образования и расходования любого промежуточного продукта, получающегося в сложной химической реакции, и тем самым судить о механизме этой реакции. Рассмотренная ниже методика решения указанной задачи была предюжена М. Б. Нейманом. Если в результате сложной химической реакции образуется промежуточный продукт X по схеме [c.377]

Наконец для реализации синтеза нефти из угля надлежало предварительно предпринять ряд исследований, которые показали аналогию между веществами, извлекаемыми растЕорителями из угля, и асфальтами и подчеркнули значение последних как промежуточных продуктов между нефтью и углем. [c.123]

При осуществлении сложного процесса, включающего несколько реакций, по-прежнему возможны оба описанных предельных режима реактора — почти адиабатический и почти изотермический. В последнем случае производная температуры в продольном направлении должна быть мала, а концентрации реагентов — почти постоянны по сечению аппарата. Условия существования почти изотермического режима определяются исследованием уравнения типа (VI. 152). В этом уравнении скорость тепловыделения уже не будет зависеть от температуры по экспоненциальному закону и будет иметь вид суммы нескольких экспонент с различными показателями. В такой форме это уравнение не решается аналитически, но приближенные оценки можно получить на основе результатов, полученных для единственной реакции, если аппроксимировать скорость тепловыделения в некоторой ограниченной области законом Аррениуса. Если в сложном процессе наибольшим тепловым эффектом обладает реакция, с участием промежуточного продукта, то наибольшая опасность перехода в почтЬ адиабатический режим может наблюдаться не во входном сечении, а там, где превращение промежуточного продукта будет идти с достаточной скоростью. [c.256]

Нами исследовались изменения структуры пор и удельной поверхности цеолитсодержащих катализаторов крекинга при закоксовании, а также характеристики кокса, вьщеленного с поверхности катализатора [28, 29]. Как установлено, преобладающая часть кокса на катализаторах крекинга представляет собой сферообразные частицы. Их размер достигает 30 нм и мало зависит от содержания образующегося кокса при его изменении в пределах 0,4 до 7,0% (масс.). Возможность образования крупных глобул получает логическое объяснение, если допустить, что углеводороды и продукты их уплотнения могут мигрировать по поверхности катализатора. Такое допущение основывается на том, что для миграции требуется существенно меньшая энергия, чем для перехода из адсорбированного состояния в газообразное (примерно на величину, равную теплоте испарения). Поскольку промежуточные продукты реакций уплотнения способны частично десорбироваться в газовую фазу, естественно, они способны и к диффузии по поверхности. Определенным подтверждением этого является ранее отмеченный факт пла-сти>шого состояния кокса, выделенного из катализатора крекинга, при температурах 450-500 °С. Предположение о диффузии было подтверждено также исследованиями по изучению влияния термообработки в токе гелия на распределение кокса по грануле аморфного алюмосиликатного катализатора крекинга. Как установлено, после прогрева наблюдается выравнивание распределения кокса. [c.10]

Вестертерп (1962 г.) применил такой подход к системам параллельных и последовательных реакций первого порядка и нашел, что для последних кривая теиловыделения ири высокой селективности промежуточного продукта имеет форму сдвоенного S. При таких условиях возможны не менее пяти стационарных состояний. Анализ был применен в исследовании процесса получения фталевого ангидрида из нафталина. Реактор с псевдоожиженным слоем моделировался как проточный реактор с перемешиванием. Обоснования для такого приближения приводятся в разделе, посвященном автотер-мическим реакторам. [c.42]

Мы не собираемся здесь освещать более подробно возможные механизмы перегруппировок этих сложных соединений. Это исследование иного, самостоятельного, плана. Достаточно указать, что многие перегруппировки, особенно протекающие на первых этапах, имеют очень высокие скорости (порядка 1000 и более), причем в отличие от незамещенного триметиленнорборнана, при исследовании превращения его метильных гомологов, а также других мостиковых углеводородов состава С11Н12 (см. табл. 69) уже имеются возможности выделения и исследования промежуточных продуктов. Здесь наблюдаются как гидриндановые перегруппировки, так и реакции расширения циклов за счет алкильных заместителей. Возможны также и трансаннулярные реакции. Короче говоря, возможен весь комплекс тех перегруппировок, которые были характерны для моно- и особенно для бициклических углеводородов. Кроме того, конечно, возможны и новые более сложные превращения, типичные лишь для трициклических углеводородов. Однако некоторые закономерности образования углев одородов ряда адамантана, т. е. закономерности в составе уже конечных интересующих нас продуктов реакции, нуждаются в специальных пояснениях. [c.236]

Изучению механизма и кинетики пиролиза метана посвящен ряд исследований [10, 32, 171—174]. Согласно одним из них [171—173], первичный распад метана происходит через 1етиленовый радикал и водород с последующим образованием этана и последовательным распадом последнего на этилен и водород и т. д. Доводом в пользу подобного механизма распада явились опыты по идентификации метиленовых радикалов в зоне распада метана при помощи металлических зеркал теллура, которые исчезали, превращаясь в полиме-тилентеллурид [172, 173], а также положение об устойчивости двухвалентного углеродного атома, взятого из теории Нефа [10]. В других работах [32, 174] были идентифицированы по методу металлических зеркал только метил-радикалы, образующие с зеркалом теллура диметил-дителлурид. На основании этих результатов было предположено, что первичными промежуточными продуктами распада метана являются метил-радикал и атом Н. Однако не исключено, что метильные радикалы все же образуются в результате вторичной реакции метиленовых радикалов с метаном [c.80]

Было установлено [36, 58, 137, 154], что на скорость термического крекинга парафиновых углеводородов ингибирующее действие оказывают как промежуточные продукты, так и специально введенные ингибиторы (N0, С,-.Не, СЛа и др.). В первоначальный период исследований было указано, что при введении в реакционную зону крекинга олефинов или окиси азота скорость термического крекинга парафиновых углеводородов снижается до всегда одинакового предельного значения. При этом состав продуктов реакции не меняется. Это дало основание Хиншельвуду [232] считать, что ингибитор подавляет цепные реакции распада. Такая гипотеза хорошо объясняет постоянство скорости реакции при использовании различных ингибиторов. Однако она не может объяснить, почему продукты одного и того л<е состава получаются при крекинге с различным механизмом. [c.83]

Димеризация ацетилена приводит к образованию винилацетилена промежуточного продукта синтеза неопренового каучука. Мы не располагаем данными об условиях проведения этой реакции в промьпиленности, В основу процесса подожена исследованная Ньюлендом /53/ полимеризация Hj под действием растворов полухлористой меди. Процесс проводится, вероятно, при давлениях, немного превышающих атмосферное, и температуре 50-6СЯС. Одновременно происходит образование ди-винилацетилена (тримера), тетрамеров и высших полимеров. [c.133]

Развитие фотохимии и радиационной химии породили такие методы, как импульсный фотолиз и импульсный радиолиз. Данные методы основаны на получении мощного светового потока нли жесткого излучения за короткий промежуток времени, которые воздействуют на химическую систему и приводят к созданию больщих концентраций реакционноспособных молекул. Отличие от релаксационных методов заключается в том, что под действием мощных световых, рентгеновских или у-излучений происходят коренные изменения системы, а не просто небольщой сдвиг равновесия. Импульсные методы исследования щироко применяются в излучении механизмов химических и физических процессов в химии, физике и биологии. При помощи метода импульсного фотолиза можно изучать такие реакционносп особные частицы, как свободные радикалы, ион-радикалы, ионы, а также различные промежуточные продукты и состояния, образующиеся в ходе фотохимических превращений. [c.155]

В табл. 2.37 представлены результаты исследования зависимости состава продуктов реакции от времени контакта. Из представленных данных видно, что с увеличением времени контакта от 3 до 13 ч при 80-90°С содержание ЭПХГ и промежуточных продуктов резко снизилось, выход глицерина на прореагировавший ЭПХГ повысился от 88.6% до, 98.6%. Конверсия ЭПХГ при этом достигла 99.6%. [c.120]