Хлористый метил относительная

Кофеин, получаемый экстрагированием кофейных зерен или чая с помощью хлористого метила, необходимо очищать от примесей перед использованием в фармацевтической промышленности или производстве безалкогольных напитков. Обычно это можно осуществить с помощью порошкового угля с относительно низким содержанием ионов железа, поскольку кофеин может образовывать окрашенные комплексы с Fe +. Кофеин, получаемый экстракцией с помощью СО2, также необходимо подвергать подобной очистке. [c.138]

Значения pv для хлористого метила в относительных единицах [c.73]

Хлорирование метана не останавливается на стадии образования хлористого метила можно получить также продукты более глубокого хлорирования дихлорметан (хлористый метилен), трихлорметан (хлороформ) и тетра-хлорметан (четыреххлористый углерод). Практически в той или иной степени образуются все возможные продукты замещения относительные количества их зависят от используемого отношения хлора к метану. Если желательно получить монохлорзамещенный продукт, то следует использовать большой избыток углеводорода. [c.93]

Из сравнения обоих рядов следует, что не во всех случаях выводы об относительной силе индуктивных влияний тех или иных атомов или групп, сделанные на основании рассмотрения констант диссоциации и дипольных моментов, совпадают. Так, отрицательное индуктивное влияние фтора по первому ряду больше отрицательного индуктивного влияния хлора, по второму же ряду, наоборот,—меньше. Причина того факта, что дипольный момент фтористого метила меньше, чем дипольный момент хлористого метила—неясна. [c.138]

Сущность метода. Ниже описывается экспрессный метод определения ацетилена н хлорметанов (хлористый метил и хлористый этил) в сточных водах на газовом хроматографе с детектором по теплопроводности. Чтобы сократить длительность анализа, применяют способ обратной продувки. Для этого после выхода из колонки последнего компонента (хлористого этила) ток газа-носителя подключают к патрубку выхода газа из прибора и выдувают воду через открытый испаритель в атмосферу. Вода вследствие своей высокой полярности и полярности используемой неподвижной фазы к моменту обратной продувки находится в самом начале колонки и поэтому быстро ее покидает. Через 10 мин после начала обратной продувки хроматограф готов к вводу новой пробы. Продолжительность анализа 5 мин. Средняя относительная ошибка определения ацетилена 2,8%, хлористого метила 1,9%, хлористого этила 2,1%. Чувствительность метода для ацетилена, хлористого метила и хлористого этила соответственно 1,0 2,0 и 2,7 мг/л. [c.220]

Хлористый метил в обычных условиях температуры и давления представляет собою бесцветный газ, обладающий приятным эфирным запахом и горящий зеленоватым пламенем. Под атмосферным давлением при — 22°, а при обычной температуре под давлением в 5 атмосфер он сгущается в бесцветную подвижную жидкость. В единице объема воды растворяются 4 объема хлористого метила один объем абсолютного спирта растворяет 35 объемов, а 1 объем ледяной уксусной кислоты— 40 объемов хлористого метила. В продажу он поступает в сжиженном состоянии в медных или железных цилиндрах. Продажный препарат обычно почти совершенно чист. В открытом сосуде он должен быстро и полностью испаряться, не оставляя никаких следов, обладающих посторонним запахом. Относительно количественного определения хлористого метила — см. т. I, вып. 2 (стр. 193). Хлористый метил ядовит, поэтому при работе с ним необходимо соблюдать большую осторожность. [c.160]

Относительно слабый наркотик, весьма ядовит, особенно для центральной нервной системы, вызывает острые и хронические отравления. Пребывание в течение 2 ч в помещении, содержащем 2% (об.) хлористого метила, может привести к летальному исходу. [c.12]

Идентичность продуктов реакции хлористого метила с поверхностью кремния, обработанной фтористым водородом, и предполагаемых индивидуальных соединений устанавливали сопоставлением их относительных времен удерживания. В качестве стандартного вещества был выбран хлористый метил, который всегда присутствовал в продуктах реакции (табл. VI 1,3). [c.213]

Как видно из табл. VI 1,4, где в качестве примера даны характеристики точности определений для основных исследуемых веществ, средняя арифметическая (X), рассчитанная из десяти определений, и доверительный интервал (Х ). полученные для относительных удерживаемых объемов индивидуальных соединений, согласуются с соответствующими показаниями для веществ, полученных в результате реакции хлористого метила с поверхностью кремния, обработанной фтористым водородом [43]. [c.213]

В химическом отношении метановые углеводороды характеризуются относительно высокой устойчивостью к воздействий большинства сильнодействующих реагентов при обычной температуре. Они не окисляются, не реагируют с серной и азотной кислотами. Известна их способность вступать в реакцию с хлором и другими галогенами. Эта реакция используется при синтезе присадок из высокомолекулярных парафинов и при получении амиловых спиртов из пентанов. В специальных условиях (400° С, избыток, метана) из метана получают хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Из этана при 300—500° С получают хлористый этил. При повышенных температурах и в присутствии различных катализаторов парафиновые углеводороды могут вступать в реакции нитрования (реакция Коновалова), ал-килирования с непредельными углеводородами, окисления. Все эти реакции имеют промышленное значение. При повышенных температурах алканы разлагаются (см. гл. V ). [c.22]

Как было уже выяснено, предельные углеводороды относительно легко вступают в реакции только с галоидами, причем образуются продукты замещения водородных атомов атомами галоида, например, хлористый метил. Галоид связан с углеродом менее прочно, чем водород, и потому легче обменивается на другие атомы или радикалы галоид в молек лах органических соединений более подвижен, чем водород. [c.47]

Как следует из данных табл. 18, вещества расположены по классам опасности относительно равномерно. I класс ограничен нижним пределом КВИО—300, что соответствует величине 0,003 от насыщающей концентрации, принятой за предел этого класса по классификации С. Д. Заугольникова и др. (1970). Подобные концентрации веществ часто бывают в воздухе производственных помещений. В этот класс входят газы или весьма летучие вещества, которые по классификации секции ПДК относят к разрядам чрезвычайно токсичных (озон, этиленимин хлорметилтрихлорсилан, диметиламин и др.) или высокотоксичных соединений (хлористый метил, сероводород, моноизопроиила1Мин и др.). [c.78]

Относительное различие ядовитости отдельных хлорза-мещенных ряда метана показано в табл. 61. По другим классификациям только хлористый метилен имеет более низкий (пограничный) класс токсичности. Хлористый метил, хлороформ, четыреххлористый углерод по большинству классификаций относятся к одному и тому же классу токсичности. [c.165]

Почти все озониды труднорастворнмы в воде. Обычно однако при соприкосновении с водой наступает разлоисение. Невоз.мо>кно дать также никаких общих правил относительно растворимости ожнидов. Можно. ншь отметить, что до сих пор не извест)1Ы случаи выделения алифати- еских озонидов из таких растворителей, как хлористый метил, хлороформ и четыреххлористый углерод. Озониды гидроароматических [c.81]

Ряд хорошо известных в органической химии реакций металлов может итти через промежуточное. образование нейтральных радикалов (гл. X). Но поскольку твердые металлы являются проводниками, нельзя установить, как они отдают электроны по одному или парами. В отличие от этого не может быть никаких сомнений относительно механизма реакций с участием паров металлов, так как такие элементы как. натрий образуют одноатомные газы. Кинетические исследования реакций между парами натрия и парами органических веществ, например алкил и арилгалогенидоз (проводившиеся Полями и его сотрудниками, начиная с 1930 г. — см. стр. ИЗ—8), убедительно доказали, что при этих реакциях образуются нейтральные углеводородные радикалы. Так, при первичной реакции между атомами натрия и парами хлористого метила атом натрия теряет свой неспаренный электрон, и ковалентная связь углерод — хлор рвется с образованием аниона хлора и нейтрального метильного радикала [c.20]

Результаты, полученные многими исследователями, указывают на возмо ж-ность, исходя из хлора и. метана, синтезирошть с.месь хлорпроизводных. мета.на либо каталитическим, либо чисто термическим путем без добавления контактных. материалов. Трудности, связанные с процессо. м хло рирования, сказываются сильнее при попытке осуществления реакции в большом масштабе. Сильно экзотермический характер процесса вместе с корродирующими свойствами реагирующих веществ и продуктов реакции представляет собой такие трудности, которые все же. можно преодолеть при применении процесса в большом. масштабе. В настоящее врем я повидимому невозможно регулировать реакцию так, чтобы получался исключительно только один продукт, хотя в некоторых случаях повиди.мо.му ВОЗ.МОЖНО получать одно из хлорпроизводных в пре 00ладающем количестве. Так было осуществлено получение хлористого метила наряду с лишь относительно малыми количествами более высоко хлорированных соединений полное хлорирование до четыреххлористого углерода также может быть осуществлено, хотя этот процесс представляет значительные технические трудности вследствие сильного выделения тепла и необходимости применения больших количеств хлора в реакционной смеси, — условие, при котором тенденция к течению реакции со взрывом, СН + 2С., 4НС1 С, сильно возрастает. С другой стороны, не подлежит сомнению, что пока еще не известен метод такого регулирования процесса, при котором в качестве продуктов реакции получались бы хлористый метилен или хлорофор м в относительно чистом виде. [c.765]

Относительные количества продуктов реакции зависят от соотношения реагентов и времени контакта. Толуол можно получить с хорошим выходом, используя большой избыток бензола по отношению к хлористому метилу. При применении четырех эквивалентов хлористого метила по.лучается значительный (10 о) выход дурола, выделяемого фракционированием и вы-моранчиванием тетраметилбензольной фракции. Так как в условиях данной реакции полиалкилбензолы перегруппировываются, то можно увеличить выход дурола до 25 о посредством обработки жидкой смеси прочих тетраметил-бензолов хлористым алюминием и новым вымораживанием дурола из полученной равновесиой смеси. [c.374]

Иодистый метил, несмотря на его относительно высокую стоимость, широко используется в магннйорганическом синтезе, так как является единственным метилгалогенидом, жидким при комнатной температуре. Однако бромистый метил и хлористый метил также способны образовывать реактив Гриньяра с высоким выходом (СОП, 4, 419). Из хлоридов используются обладающие высокой реакционной способностью трет-бутил-(СОП, 1, 411), трет-ашил- и бензилхлориды (СОП, 1, 364 2, 30). Часто применяют вторичные хлориды с небольшим молекулярным весом, такие, как втор-бутнлхлорид (СОП, 1, 267). Циклогексилхлорид и циклогексил-бромид образуют реактив Гриньяра с высоким выходом (СОП, 1, 269). Удовлетворительные результаты получены с первичными хлоридами — н-бутил-(СОП, 1, 269) и я-амилхлоридом. Обычно все же предпочитают использовать бромиды (СОП, 1, 154 2, 193, 296). Из арилгалогенидов чаще всего применяют бромиды (СОП, 1, 206, 269, 425). [c.551]

Существенно важно иметь ясное представление о том, каким способом, кинетическим или термодинамическим, осуществляется воздействие на состав выпускаемого продукта, т. е. о чем мы должны беспокоиться — об энергиях активации или же о константах химического равновесия. Нанример, если мы имеем дело с газофазным хлорированием метана, то соотношение получаемых при этом хлористого метила, хлористого метилена, хлороформа и четыреххлористого углерода определяется кинетикой превращение же пропана при его хлорировании с получением смеси четыреххлористого углерода и перхлорэтилена 2GI4 определяется достижением термодинамического равновесия в условиях высоких температур и избытка хлора. Оба эти процесса имеют вполне реальное экономическое значение. Поскольку относительный спрос на каждое из четырех хлористых соединений в первом случае и на четырехх,лорис-тый углерод и перхлорэтилен во втором случае с течением времени меняется, процесс, являющийся сегодня прибыльным, завтра может [c.299]

Положение сигнала протонного магнитного резонанса измеряется по отношению к какому-либо эталону. Международным эталоном является тетраметилсилан (ТМС) (СНз)481, сигнал которого наблюдается в сильном поле, так как кремний более электроположителен, чем углерод, и поэтому электронная плотность в месте нахождения протонов у данного соединения велика. Большинство других органических соединений имеют сигналы в более слабых полях. Расстояние сигнала протонов вещества от сигнала эталона называется химическим сдвигом. Химический сдвиг — одна из основных характеристик спектров ПМР, которая используется при исследовании органических соединений. Расстояние между сигналом вещества и сигналом эталона может быть выражено в герцах. Однако эта величина зависит от прибора, на котором получен спектр ПМР. Так, сигнал протонов хлористого метила имеет химический сдвиг — тмс равный 120 Гц при работе на приборе с рабочей частотой 40 мГц, 180 Гц на приборе с рабочей частотой 60 мГц и 300 Гц на приборе с рабочей частотой 100 мГц. Для того чтобы иметь возможность сравнивать результаты, полученные на различных приборах, величину химического сдвига измеряют в относительных единицах, получивших название миллионные доли (м. д.). Химический сдвиг, выраженный в миллионных долях, определяется как разность между положением сигналов образца и эталона (Уобр — Vэт), выраженная в герцах, деленная на рабочую частоту прибора эта величина умножается еще на 10 [c.52]

При реакциях в газовой фазе лучше всего работать с соединениями, содержащими относительно простые и устойчивые органические группы, такие, как метильная или фенильная. При использовании других алифатических галогенидов выход заметно падает вследствие большей чувствительности этих групп к пиролизу, протекающему при температуре газофазной реакции. Скорость реакции зависит от реакционной способности органического галогенида. При данной температуре хлористый аллил реагирует с кремнием значительно быстрее хлористого метила. В свою очередь хлористый метил реакционноспособнее хлористого винила, с которым реакция протекает очень медленно, и выход винилхлорсиланов сравнительно мал [5]. [c.61]

Строение алкильной группы. Относительная реакционная способность хлористого метила по сравнению с хлористым этилом в реакциях 5к2 зависит от природы нуклеофила, растворителя и условий реакций. Стрейтвизер проанализировал имеющиеся литературные данные и получил ряд средних показателей относительной реакционной способности алкильных групп различного строения в реакциях 5к2. [c.99]

Хлорирование метана нефтяного природного газа в промышленных масштабах применяется для получения ряда продуктов, используемых в качестве растворителей и фармацевтических препаратов. Путем тщательного регулирования процесса при избытке метана (10 1) и большой объемной скорости газового потока [37] можно добиться значительного выхода хлористого метила, содержащего относительно малые количества полихлорпроизводных. Значительно проще идет глубокое хлорирование, до I4. [c.33]

В начальной стадии исследования были определены оптимальные гидродинамические характеристики кипящего слоя, размер частиц контактной массы (250—75 мк до 15% фракции менее 75 мк), критическая скорость псевдоожижения их парами хлористого метила (3,2—3,5 см/ сек). В ходе синтеза вследствие выработки кремния частицы контактной массы уменьшаются в размерах,, поэтому нельзя применять высокие линейные скорости хлористого алкила во избежание уноса частиц из кипящего слоя. Было найдено, что оптимальное число флюидизации для свежей контактной массы равно от 3 до 4 и соответствует линейной скорости паров хлористого алкила 10—15 см1сек. Введение газа-носителя нецелесообразно ввиду малой скорости реакции и необходимости полностью конденсировать непрореагировавший хлористый алкил. Такие жесткие ограничения приводят к тому, что продуктами реакции из реакционной зоны отводится лишь 3% тепла. Это вызывает необходимость размещения в кипящем слое больших теплообменных поверхностей, что ведет к увеличению его высоты и, следовательно, сопротивления. Относительно небольшие скорости паров хлористого алкила ведут к образованию застойных зон, в которых проходит реакция без отвода тепла, контактная масса разогревается до высоких температур и спекается. Все эти трудности резко возрастают при промышленном освоении процессов в крупногабаритных аппаратах. [c.22]

Таким образом, присутствие свободных радикалов часто указывает на многостадийный характер механизма реакции. Полные порядки могут быть простыми, но полученные константы скорости являются комбинациями констант скоростей, относящихся к отдельным стадиям реакции. Иногда все же возможно получить информацию относительно константы скорости отдельной мономолекулярной реакции, как, например, при мономолекул яр ном распаде хлористого метила. В этой реакции за мономолекулярным процессом [c.13]

В 3 раза ввиду большого размера блока), и вычисления проводились в производственном режиме с отключенным счетчиком времени. Даже при таких условиях необходимое время при 60 ккал/моль становится для этой сравнительно небольшой молекулы крайне большим. Известно, что молекула хлороформа имеет несколько колебаний с довольно низкими частотами и, следовательно, относительно большое число состояний для заданной энергии. Хлористый метил, молекула с тем же числом колебаний, обладает гораздо более высокими частотами [И] 3047 (2), 2897, 1460 (2), 1355, 1020 (2) и 732 см 1 (так что нулевая энергия VaSftv равна 8009 по сравнению с 4262 см 1 для хлороформа). Хлористый метил имеет только 5,96-10 колебательных состояний с энергией меньше 60 ккал/моль они могут быть подсчитаны примерно за 4 с. С другой стороны, представляющие интерес энергии также, вероятно, значительно выше например, отрыв НС1 от хлористого метила на 45 ккал/моль более эндотермичен, чем отрыв от хлороформа [17]. Это еще раз свидетельствует о том, что прямой подсчет для активных молекул неоправданно дорого стоит. Для больших молекул положение, очевидно, еще хуже (см., например, рис. 4.7)..Ясно, что не все необходимые вычисления оазумно проводить прямым подсчетом колебательных состояний. [c.134]

С увеличением относительных количеств применяемого хлористого метила процент амилена, превращенного в смесь триптена с гексенами, повышался и достигал максимума при отношении амилена к хлористому метилу 5 4 (рис. 5 и табл. 3). Дальнейшее увеличение хлористого метила способствовало образованию остатка. Более высокая степень превращения амилена в смесь триптена. с гексенами в 100 молярных опытах при низкой концентрации хлористого метпла (верхняя половина рис. 5 объясняется лучшим размешиванием, благодаря чему вступает в реакцию большее количество участвующего в реакции хлористого метила (сравните данные опытов табл. 6 и 7 сданными табл. 1). Более низкая степень превращения амилена в остаток (при опытах с большими загрузками) вызвана более слабой полимеризацией его при частичном разбавлении хлористым метилом до начала нагрева. Это доказывается тем фактом, что, несмотря на значительно большее количество амилена, превращенного в смесь триптена с гексенами, количество амилена, не вступившего в реакцию, не уменьшалось, а также и тем, что избыток хлористого метила не вызывал здесь, как обычно, увеличения остатка, а вступал в реакцию метилирования с образованием смеси триптена с гексенами. [c.153]

Изменение температуры в случае серной кислоты в пределах О, 25, 50 и 75° С в случае хлористого алдаминия — О, 25, 75 и 100° С, в случае алюмосиликатов — 300—400° С не оказывает заметного влияния на относительное содержание в алкилате орто-, мета- и пара-изомеров диалкилбензолов. [c.68]