Соединение капиллярных хроматографов и масс-спектрометров

М И SE 30 (рис. 13.5 и 13.6). Идентификацию вели, используя комбинацию газовый хроматограф — масс-спектрометр (ГХ — МС), в которой стеклянные капиллярные колонки непосредственно были соединены с квадрупольным масс-спектрометром. При этом был получен широкий спектр алифатических и циклических соединений, в том числе серо- и азотсодержащие соединения. Летучие компоненты включали сульфиды, тиолы, тиофены, тиазолы, пиразины и производные фурана. Сообщалось, что некоторые выделенные соединения обладали запахом свежеприготовленного мяса. [c.169]

В работах [71, 72] сообщалось об исследованиях сложных органических соединений после их газохроматографического разделения на стеклянных капиллярных колонках в прямой комбинации с масс-спектрометром с двойной фокусировкой. Получаемые при этом данные ввиду объема и высокой плотности информации могут быть обработаны только при помощи высокопроизводительной компьютерной системы в он-лайновом режиме. Особенно возросла роль хромато-масс-спектрального метода при решении аналитических задач, когда в распоряжении исследователя имеются исключительно малые количества вещества, достаточные лишь для проведения единичного хромато-масс-спектрального анализа. Весьма желательным и оправданным следует считать совместное использование газового хроматографа и масс-спектрометра высокого разрешения для анализа веществ, сведения о природе которых скудны, или для выяснения отдельных деталей структуры индивидуальных соединений. [c.292]

Прн помощи масс-спектрометра можно снимать характерные спектрограммы летучих соединений, поэтому его можно использовать для идентификации газохроматографических фракций (если, конечно, они летучи). Стоимость масс-спектрометра сравнительно велика, но он обладает зато-двумя преимуществами 1) качественный анализ выходящего из хроматографической колонки потока газа удается производить непрерывно, без выделения выходящих из колонки веществ 2) для масс-спектрометрии достаточны даже такие малые количества вещества, которые выделяются при капиллярной газовой хроматографии. Поэтому именно в сочетании с капиллярными колонками масс-спектрометрия является наилучшим методом идентификации неизвестных составных частей. [c.265]

Соединение капиллярных хроматографов и масс-спектрометров [c.187]

При соединении хроматографа с набивной колонкой с масс-спектрометром необходимо включение промежуточного устройства для удаления большей части газа-носителя. Существует несколько типов таких обогатителей , которые работают на принципе разниц в скоростях диффузии газа-носителя и паров вещества при проходе в пористой среде или через сопла. При работе с капиллярными колонками возможен непосредственный ввод в масс-спектрометр элюента хроматографа при скорости газа-носителя от 1 до 3 мл/мин. [c.259]

Как показано многочисленными исследованиями, убедительную идентификацию производных пептидов можно провести с помощью масс-спектрометрии [34, 85, 123]. Комбинация этих двух методов может значительно облегчить анализ последовательности пептидов — к тому же для обоих методов требуются очень малые количества вещества. Газовая хроматография пептидов изучалась только в двух лабораториях, в которых были предложены различные методики получения их производных. Для последующей идентификации крайне важно, чтобы структуру исходных соединений можно было узнавать по их производным. Хотя детальное рассмотрение масс-спектрометрии выходит за рамки рассматриваемого ниже процесса ГХ пептидов, многие операции, которые будут описаны, должны рассматриваться с учетом возможного использования масс-спектрометрического метода. Соединение капиллярной или набивной колонки непосредственно с масс-спектрометром дает возможность измерять полный масс-спектр каждого пика и, таким образом, с помощью этого способа получать необходимую информацию. [c.339]

Летучие компоненты были выделены из вареной спаржи [306] с помощью жидкостной экстракции при различных pH и разделены на фракции с разной полярностью с помощью адсорбционной хроматографии Эти фракции были далее разделе ны на препаративных колонках и, наконец, на капиллярной ко лонке газового хроматографа, соединенного с масс спектрометром Были идентифицированы и количественно определены 116 компонентов сульфиды, тиоспирты, тиофены, дитиоланы, [c.132]

Как правило, в хромато-масс-спектрометрах используются серийный газовый (ГХ) или жидкостной (ЖХ) хроматографы, условия их работы идентичны вид газа-наполнителя, его расход, параметры хроматографических колонок, выбор неподвижных фаз, параметры температурных программ. В ХМС применяются насадочные, но чаще более чувствительные капиллярные колонки, особенно когда анализируются следовые количества определяемых соединений. [c.885]

Благодаря особому строению насыщенной цепи природного полиизопрена эти соединения принимают за биологические метки [1]. Действительно, особенности их строения и высокие концентрации в различных нефтях убедительно свидетельствуют в пользу их биогенного происхождения. В последние годы появилось достаточно большое количество работ, посвященных определению изопреноидных углеводородов как в нефтях, так и в органическом веществе осадочных пород. Большую роль в определении этих углеводородов сыграли методы молекулярной масс-спектрометрии и капиллярной хроматографии. [c.18]

Очень небольшой расход газа-носителя в капиллярных колонках ( 0,5 мл/мин при объеме пробы 1 мкл) позволяет осуществить непосредственное соединение газового хроматографа (ГХ) с масс-спектрометром (МС). За последнее время получил широкое распространение метод совмещения ГХ и МС с применением обычных аналитических колонок в ГХ. При этом необходимо удалять газ-носитель после выхода его из хроматографической колонки к МС. Для удаления газа-носителя применяют так называемые молекулярные сепараторы. Предложено много различных типов молекулярных сепараторов, основанных на различных физических принципах. Наиболее перспективным является палладиевый сепаратор. Для соединения ГХ с МС используют палладиевый капилляр, нагреваемый в воздухе или в кислороде до температуры около 200° С. Водород, являющийся газом-носителем, проходит через стенки капилляра и вступает в реакцию на его поверхности с кислородом, образуя воду, которая испаряется с нагретого капилляра. В этом случае без применения специальных вакуумных насосов удается освободиться от газа-носи-теля. [c.143]

Микрокапиллярная жидкостная хроматография — вариант капиллярной хроматографии, основанный на применении колонок с внутренним диаметром около 10—50 мкм, длиной 1—5 м скорость потока 1 —10 мл/мин. Выход колонки соединен с ионным источником масс-спектрометра [236]. [c.95]

В большинстве работ по ПГХ основное внимание уделяется описанию конструкций пиролитической части комбинированной системы, а на газовый хроматограф обращается очень мало внимания. Такое пренебрежение хроматографической частью системы может привести к тому, что продукты пиролиза будут плохо разрешены на пирограмме и потенциальные возможности хорошо сконструированной пиролитической ячейки будут использованы не полностью. При малочувствительном детекторе приходится подвергать пиролизу пробы больших размеров, что приводит к увеличению роли вторичных реакций. Пример комбинированной системы, при конструировании которой одинаковое внимание обращалось на обе ее основные части, был приведен Симоном и сотр. [9]. Пиролиз в этой системе осуществляют в ячейке, показанной на рис. 3-4. Разделение продуктов пиролиза производят в капиллярной колонке с программированием температуры. Выход колонки через молекулярный сепаратор соединен с масс-спектрометром, В этой системе можно получать масс-спектры продуктов пиролиза количества которых не превышают 10 г пирограмму можно регистрировать, записывая изменения полного ионного тока масс спектрометра. [c.79]

Принципиальная схема квадрупольного хромато-масс-спект-рометра — типичного прибора III класса — приведена на рис. 1.2. Приборы этого типа рассчитаны на работу предпочтительно в режиме хромато-масс-спектрометрии. Поэтому образец вводится в хроматограф (1) через инжекторы, один из которых, предназначенный для капиллярной колонки, снабжен делителем потока газа-носителя с образцом, а второй, предназначенный для работы с набивными колонками, соединен с сепаратором (2), удаляющим значительную часть гелия после выхода потока из колонки. Температурные режимы хроматографирования, величина потока газа-носителя и другие параметры регулируются автоматически с помощью электронных блоков управления. [c.10]

В противоположность ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрический метод по чувствительности не уступает газо-хроматографическому с детектированием по ионизации в водородном пламени. Как и в газовой хроматографии, с помощью масс-спектрометрии анализируют вещества, находящиеся в парообразном состоянии (в газовой фазе), и, что очень важно, длительность получения полного спектра определяемого соединения в достаточно широком диапазоне масс при использовании современного оборудования составляет всего лишь доли секунды, т. е. не превышает времени регистрации хроматографического пика даже при использовании капиллярных колонок. [c.174]

Детальное исследование сложных смесей органических соединений в атмосферном воздухе оказалось возможным лишь в последние десятилетия благодаря быстрым успехам методов аналитического концентрирования, разделения на высокоэффективных капиллярных колонках и применению масс-спектрометров в качестве детектирующего устройства газовых хроматографов. В этом разделе обобщаются некоторые наиболее важные результаты выполненных в различных странах работ, содержащих данные о качественном и количественном составе летучих органических примесей в атмосфере современных городов. [c.16]

Изопреноидные углеводороды. Наиэолее важным открытием в области химии и геохимии нефти за лоследние два десятилетия было обнаружение в нефтях алифатических изопреноидных углеводородов. Первые публикации об этом относятся к 1961 — 1962 гг. Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены в различных нефтях, бурых углях и сланцах, в современных осадках и в битумоидах дисперсного органического вещества осадочных пород различного возраста. Число публикаций о содержании изопреноидных углеводородов в различных каустобиолитах растет из года в год. Благодаря особому строению, характерному для насыщенной регулярной цепи полиизолрена, эти соединения получили название биологических меток или биологических маркирующих соединений. Действительно, особенности их строения и высокая концентрация в различных нефтях убедительно свидетельствуют в пользу биогенной природы последних. Методами капиллярной газожидкостной хроматографии и химической масс-спектрометрии обнаружены все 25 теоретически возможных углеводородов изсиреноидного строения, каждый из которых определен количественно. [c.39]

Достаточно эффективная работа комплекса, включающего капиллярный хроматограф и масс-спектрометр, во многом зависит от качественного выполнения узлов соединения газовых коммуникаций этих приборов. Малые значения расхода газов в капиллярной [c.187]

Если в газовом хроматографе применяют насадочные колонки с высокой скоростью потока, то для обеспечения нужного давления на входе масс-спектрометра перепад давлений на сепараторе должен быть большим. В этих условиях одноступенчатые сепараторы оказываются малоэффективными. Ес.чи же перепад давлений распределен по двум ступеням, то полная эффективность выше. Потери образца в двухступенчатом струйном сепараторе при скорости потока гелия 30 мл/мпп составляют примерно 16% (от первоначального количества образца) в первой ступени и 40% во второй ступени [47]. Одноступенчатый сепаратор вполне эффективен для обогащения разделенных соединений из капиллярной колонки, в которой скорость потока гелия может быть порядка 0,5— [c.182]

В системе ГХ — МС газовый хроматограф часто работает в условиях, которые несколько отличаются от нормальных для него условий. Например, при неносредственном соединении хроматографа с масс-спектрометром (без делителя потока) давление на выходе из колонки меньше атмосферного давления. В работе [66], посвященной изучению работы капиллярных колонок при пониженных давлениях, отмечается, что при этом не происходит существенного уменьшения эффективности. [c.203]

До последнего времени идентификация высокомолекулярных индивидуальных соединений, входящих в состав каустобиолитов. была трудноразрешимой задачей. Внедрение в геохимическую практику ряда новых методов (капиллярная газожидкостная хроматография, количественная ИК-спектрофотометрия, спектроскопия ЯКР, хромато-масс-спектрометрия и др.) дало возможность проводить сложные структурные исследования химического состава органического вещества. Именно применение инструментальных методов позволяет получать детальную геохимическую информацию, необходимую как для выделения глубинных зон и областей вероятной аккумуляции углеводородов (УВ), так и для уточнения фазового состояния флюида в залежи. [c.3]

Разработаны варианты капиллярной флюидной хроматографии, флюидной хромато-масс-спектрометрии, флюидной хроматографии с программированием давления и потока, а также препаративной флюидной хроматографии. Используют пламенно-ионизационный, термоионный, пламенно-фотометрический, рефрактометрический, инфракрасный и ультрафиолетовый детекторы. Объектами исследования служили нефтяные остатки, олигомеры и полимеры, полиароматические углеводороды и их нитропроизводные, полиглицериды, полисахариды, красители, оптические изомеры производных аминокислот, металлоорганические соединения и т. д. [27—29]. [c.77]

Сравнительно новый атомно-эмиссионный детектор (АЭД) сконструирован специально для нужд капиллярной газовой хроматографии (КГХ). При использовании элементспецифичного АЭД возможно достижение пределов детектирования на уровне 0,1 пг/с для очень токсичных металлорганических соединений и 0,2 пг/с для углеводородов (чувствительность выше, чем у ПИД), 1 пг/с для серу- и 15 пг/с для азотсодержащих компонентов. Сила этого метода в его чрезвычайно высокой селективности по отношению ко всем элементам. Можно не сомневаться, что в недалеком будущем АЭД составит серьезную конкуренцию хромато-масс-спектрометрии (ГХ/МС), но уже сейчас для получения надежных результатов идентификации очень сложных смесей за- [c.42]

Вторая сторона изучения аромата и запаха — идентификация и количественное определение веществ, ответственных за запах и аромат,— является более трудной. Требуемые высокая эффективность разделения и высокая чувствительность были получены благодаря применению капиллярных колонок с пламенным ионизационным или другим чувствительным детектором. Джеймс [7] предложил для облегчения идентификации использовать масс-спектрометр, соединенный с газовым хроматографом. С тех пор масс-спектрометрический способ применяется весьма интенсивно [8]. В описываемой здесь работе применялся усовершенствованный способ Голке [9], заключающийся в подключении капиллярных [c.289]

Первоначальные попытки объединения капиллярной хроматографии и масс-спектрометрии были продиктованы стремлением добиться высокой чувствительности детектирования, необходимой для реализации высокой разделяющей способности капиллярных колонок [1—3]. Однако в дальнейшем богатые возможности масс-спектрометрии как средства изучения структуры соединений, разделенных с помощью газовой хроматографии, были широко использованы в многочисленных конструкциях комбинированных приборов, рбьединяющих преимущества обоих методов. Развитие [c.174]

Бруинс И сотр. [28] предложили соединять микроколонку для ВЭЖХ с масс-спектрометром посредством длинного капилляра. Схема такого соединения изображена на рис. 5-13. Весь поступаюощй из микроколонки элюат (около 10 мкл/мин) вводится в масс-спектрометр с химической ионизацией через капилляр из кварцевого стекла (50 мкм (внутр. диам.) х 70 см), заключенный в медный блок, который нагревается от стенки ионизационной камеры. На рис. 5-14 показаны хроматограммы четырех сходных компонентов лекарственных средств, полученные с применением в качестве детекторов УФ-спектрометра и масс-спектрометра. Разделение проводилось в режиме обращенно-(])азовой хроматографии при объемной скорости 8 мкл/мин. Как при диафрагменной, так и при капиллярной системе подключения колонки к масс-спектрометру возможны неполадки, связанные с отклонением оси сопла от прямой линии при откачке системы [28]. Обычно такое отклонение обусловлено неправильной с юрмой отверстия и чаще на- [c.136]

Совместное использование И К- и МС-детектирования в сочетании с капиллярной газовой хроматографией выявляет и усиливает уникальные преимущества обоих спектральных методов. В такой системе можно, проведя однократный ввод пробы, осуществить разделение смеси в капиллярной колонке и получить ИК-и МС-данные о каждом пике, элюируемом из колонки. Сочетав ние гибридных методов обеспечивает более достоверную идентификацию анализируемого вещества, а также облегчает проведение библиотечного поиска. В качестве примера использования такого метода можно привести определение основных и нейтральных компонентов в объектах окружающей среды (рис. 5-21 и 5-22) [26]. Следует отметить сходство хроматограммы общего сигнала, полученной при ИК-детектировании, и хроматограммы общего ионного тока (МС-детектирование) (рис. 5-21). На рис. 5-22 приведены для сргшнения совершенно идентичные масс-спектры изомеров дихлорбензола и ИК-спектры соответствующих соединений. Более подробные сведения о ГХ-ИКС с преобразованием Фурье, сочетании этого метода с масс-спектрометрией, а также примеры использования этого гибридного-метода приведены в работах, перечисленных в списке дополнительной литературы к этой главе. [c.194]

Сочетание быстродействующей масс-спектрометрии и капиллярной газо-жидкостной хроматографии в исследованиях летучих веществ плодов. (Идентификация ацеталей, эфиров, альдегидов, кетонов и др. соединений в земляничном масле НФ твин-20.) [c.269]

Газовая хроматография в сочетании с масс-спектрометрией представляет собой чрезвычайно ценный метод анализа сложных смесей стеринов [36]. Для такого рода работы пригодны термостабильные и селективные неподвижные фазы, например Р2-176 [37] и углеводород Се [38]. Стеклянные капиллярные колонки обеспечивают высокое разрешение [38, 39], а более точного отнесения даже неразрешенных хроматографических пиков можно добиться путем компьютерной обработки повторно снятых масс-спектров [40]. Весьма специфическая картина фрагментации стеринов [41] и использование изотопномеченных внутренних стандартов позволяют надежно идентифицировать анализируемые соединения [42]. [c.291]

Точность масс-спектрометрического определения ТХДД на уровне 10" °% во многих образцах из биологических и природных источников зависит от уровня их загрязненности такими соединениями, как ДДТ, ПХБ и токсафен (микропримесь), которые мешают проведению анализа [193, 194]. Следовательно, операция очистки образца, предназначенного для определения ТХДД, должна быть как можно более селективной [184, 186, 187]. В ряде работ описаны методы определения ТХДД на уровне 10 °% в экстрактах, основанные на использовании масс-спектрометрии высокого разрешения [194, 195], газовой хроматографии на насадочных колонках в сочетании с масс- спектрометрией высокого и низкого разрешения [176, 191, 192], газовой хроматографии высокого разрешения в сочетании с масс-спектрометрией низкого разрешения [183], ХМС с химической ионизацией отрицательными ионами [185], капиллярной тазовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией с химической ионизацией в атмосфере отрицательных ионов 187] и капиллярной газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией высокого разрешения [1901. [c.297]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединение капиллярных хроматографов и масс-спектрометров: [c.282] [c.122] [c.220] [c.69] [c.69] [c.62] [c.287] [c.106] [c.371] [c.79] [c.175] [c.179] [c.188] [c.280] [c.138] [c.113] [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология