Галогеноводород присоединение к этилену

При присоединении галогеноводорода к этилену получается первичный галогеналкил [c.67]

Теплоты реакций присоединения галогеноводородов к этилену [17] [c.203]

Присоединение галогеноводорода с образованием моногало-гейопроизводных алканов. В этих реакциях к одному из атомов углерода при двойной связи присоединяется водород, а к другому— галоген. В случае взаимодействия этилена с галогеноводородом не имеет значения, к какому из атомов углерода присоединяется водород и к какому — галоген, так как атомы углерода в этилене равноценны [c.60]

Свободнорадикальные цепные реакции присоединения к олефинам фтористого нодорода или иодистого водорода никогда не наблюдались. Энергетические характеристики дли стадии развития цени при присоединении различных галогеноводородов к этилену приведены в табл. 1 [451. [c.178]

Чтобы эта реакция была возможна, необходимо, чтобы обе стадии имели достаточно низкую энергию активации, т. е. чтобы они были экзотермичны. Теплота реакции АЯ+ равна разности суммарной прочности всех связей, которые разрываются в реакции, и суммарной прочности всех образующихся связей. Разница в прочности двойной и простой связей в обычном олефине равна 263,3 кДж/моль, энергия диссоциации С—Н-связи равна 409,6 кДж/моль, связи Н—Вг — 363,7 кДж/моль. Значения АЯ+ для реакций присоединения и переноса с НВг равны —8,4 и —46 кДж/моль. Для реакций других галогеноводородов с этиленом [c.317]

До сих пор мы рассматривали ковалентные связи на основании представлений о перекрывании атомных орбит, при неявном предположении, что электроны, не занятые в связях, занимают такие же орбиты, как и в изолированных атомах. Такая картина позволяет объяснить некоторые качественные характеристики валентности, и при учете пространственной ориентации атомных орбит и введении идеи гибридизации удается дать удивительно хорошее описание геометрии молекул. Однако для некоторых молекул такие представления оказываются непригодными. Лучшим и наиболее хорошо известным примером является молекула бензола, для которой уже давно стали ясны недостатки формулы, предложенной Ке-куле. Если бы в молекуле бензола имелись три двойные связи углерод — углерод, как в структуре Кекуле, то по химическому поведению эта молекула должна была бы напоминать этилен, т. е. легко присоединять галогены и галогеноводороды. Хотя и можно получить продукты присоединения к бензолу, эта молекула обычно дает продукты замещения далее, для разрушения бензольного кольца необходимы очень жесткие условия, тогда как три этиленовые связи должны были бы легко разрываться при окислении. Кроме того, связь С—С в этане длиннее связи С=С в этилене, так что бензол со структурой Кекуле должен был бы быть несимметричным шестиугольником, тогда как на самом деле он является плоским правильным шестиугольником. Плоское строение с углами 120 показывает, что углеродный остов и связанные с [c.117]

Несколько более сложным является объяснение направления присоединения галогеноводородов к хлорзамещенным этиленам. [c.155]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Получаемый продукт — хлористый винил (или винилхлорид) — подобно этилену легко полимеризуется, а потому широко применяется в производстве поливинилхлоридных смол. Присоединение галогеноводородов к гомологам ацетилена осуществляется по правилу Марковникова [c.300]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

В. вступает в реакции- 1) замещения по атомам хлора, хотя они и малоподвижны (напр., с бензолом под действием Al Ij, алкоголятами щелочных металлов в среде oHgOH и др.) 2) присоединения по двойной связи (напр., Вгз, I2, галогеноводороды и др.) 3) конденсации с формальдегидом (образуется акриловая к-та), этиленом, тетрафторэтиленом и др. В. легко окисляется кислородом воздуха с образованием перекисей [энергия активации 41,0 кдж/моль (9,8 ккал/молъ), содержание перекисных групп до 16,4—20,1%]. В., содержащий 7% перекисного кислорода, при 86— 98°С разлагается со взрывом (образуются фосген и формальдегид) при более высоком содержании перекисного кислорода В. взрывается самопроизвольно с сильным бризантным действием. [c.195]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

Например, считается, что присоединение галогено-водородов к олефинам, если оно проводится с чистыми реагентами, включает промежуточное образование ионов карбония типа 198, 199 и 200. Найдено, что пропен реагирует с галогеноводородами быстрее, чем этилен, и дает нзопропильные соединения [реак- [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология