Этилен галогеноводородов

При присоединении галогеноводорода к этилену получается первичный галогеналкил [c.67]

Свободнорадикальные цепные реакции присоединения к олефинам фтористого нодорода или иодистого водорода никогда не наблюдались. Энергетические характеристики дли стадии развития цени при присоединении различных галогеноводородов к этилену приведены в табл. 1 [451. [c.178]

Теплоты реакций присоединения галогеноводородов к этилену [17] [c.203]

До сих пор мы рассматривали ковалентные связи на основании представлений о перекрывании атомных орбит, при неявном предположении, что электроны, не занятые в связях, занимают такие же орбиты, как и в изолированных атомах. Такая картина позволяет объяснить некоторые качественные характеристики валентности, и при учете пространственной ориентации атомных орбит и введении идеи гибридизации удается дать удивительно хорошее описание геометрии молекул. Однако для некоторых молекул такие представления оказываются непригодными. Лучшим и наиболее хорошо известным примером является молекула бензола, для которой уже давно стали ясны недостатки формулы, предложенной Ке-куле. Если бы в молекуле бензола имелись три двойные связи углерод — углерод, как в структуре Кекуле, то по химическому поведению эта молекула должна была бы напоминать этилен, т. е. легко присоединять галогены и галогеноводороды. Хотя и можно получить продукты присоединения к бензолу, эта молекула обычно дает продукты замещения далее, для разрушения бензольного кольца необходимы очень жесткие условия, тогда как три этиленовые связи должны были бы легко разрываться при окислении. Кроме того, связь С—С в этане длиннее связи С=С в этилене, так что бензол со структурой Кекуле должен был бы быть несимметричным шестиугольником, тогда как на самом деле он является плоским правильным шестиугольником. Плоское строение с углами 120 показывает, что углеродный остов и связанные с [c.117]

Несколько более сложным является объяснение направления присоединения галогеноводородов к хлорзамещенным этиленам. [c.155]

Выделяющийся в активном состоянии водород действует на хлористый этилен, заменяя в его молекуле атомы галогена другие атомы водорода соединяются с галогеном, образуя галогеноводород, в данном случае — хлористый водород [c.18]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Олефины с разветвленной цепью при двойной связи присоединяют галогеноводороды с большей скоростью, чем неразветвленные. Так, хлористый водород присоединяется к изобутилену уже из водного раствора и без катализаторов, а к этилену лишь в присутствии катализатора. [c.104]

Получаемый продукт — хлористый винил (или винилхлорид) — подобно этилену легко полимеризуется, а потому широко применяется в производстве поливинилхлоридных смол. Присоединение галогеноводородов к гомологам ацетилена осуществляется по правилу Марковникова [c.300]

Чтобы эта реакция была возможна, необходимо, чтобы обе стадии имели достаточно низкую энергию активации, т. е. чтобы они были экзотермичны. Теплота реакции АЯ+ равна разности суммарной прочности всех связей, которые разрываются в реакции, и суммарной прочности всех образующихся связей. Разница в прочности двойной и простой связей в обычном олефине равна 263,3 кДж/моль, энергия диссоциации С—Н-связи равна 409,6 кДж/моль, связи Н—Вг — 363,7 кДж/моль. Значения АЯ+ для реакций присоединения и переноса с НВг равны —8,4 и —46 кДж/моль. Для реакций других галогеноводородов с этиленом [c.317]

Ответ. Этилен и его гомологи получают отщеплением воды, брома, водорода или галогеноводородов от предельных соединений [c.23]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

В приведенной реакции иодистого водорода с этиленом безразлично, к которому из атомов углерода, соединенных двойной связью, присоединяется водород, а к которому галоген, так как оба углеродных атома равноценны. Равноценность их видна, поскольку каждый соединен с двумя водородными атомами. Если же углеродные атомы, соединенные двойной связью, не одинаковы по числу связанных с ними атомов водорода, то галогеноводород взаимодействует с непредельным углеводородом с определенной закономерностью водород из молекулы галогеноводорода присоединяется преимуш,ествен-но к тому углероду по месту двойной связи, при котором имеется больше атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному), а галоген — к углероду, при котором меньше или совсем нет атомов водорода. Например [c.70]

Галогеноводороды. Галогеноводороды НС1, НВг и Гологеио1 пди )()ды HI присоединяются по двойной связи. Присоеди-иреееедиияюгея нение бромоводорода к этилену дает бромэтан [c.586]

Элиминирование галогеноводородов из алкилгалогени-дов либо воды из спиртов подчиняются в основном Зайцева правилу (атом Н отщепляется от наименее гидрогенизир.. атома углерода), а Э. р. при термич. разложении четвертичных аммониевых оснований - правилу Гофмана (из неск, возможных олефинов образуется тот, к-рый содержит наименьшее число алкильных заместителей, обычно этилен см. Гофмана реакции), напр. [c.474]

Хим. св-ва Э. определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присут. к-т, присоединяет Н , галогены, галогеноводороды, H N, NH3, амины, в присуг. основных катализаторов - спирты, фенолы, HjS, тиолы (против правила Марковникова), м.б. диенофилом в диеновом синтезе. Легко полимеризуется и сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, хлорэтилви-ниловым эфиром и др. [c.493]

Из числа галогенсодержащих и пероксидных инициаторов наиболее активными найдены хлороводородная кислота и пероксид водорода [396]. Результаты пиролиза с этими инициаторами приведены в табл. 49. Для эффективного инициирующего действия Н2О2 добавка его к сырью должна быть в количестве на порядок больше, чем НС1. Применение данных инициаторов позволяет ускорить первичные реакции разложения сырья и при более мягких условиях, чем при термическом пиролизе, увеличивает выход этилена и селективность процесса по этилену. Недостатком пиролиза с пероксидами является значительный расход дорогостоящих веществ, а пиролиз в присутствии галогеноводородов сопровождается значительной коррозией оборудования из-за агрессивности последних, что может создать существенные технические трудности. [c.187]

Бромистый водород является единственным из галогеноводородов, для которого характерен перекиспый эффект, однако взаимодействие хлористого водорода с этиленом и пропиленом в газовой фазе также протекает по свободнорадикальному механизму. [c.511]

В. вступает в реакции- 1) замещения по атомам хлора, хотя они и малоподвижны (напр., с бензолом под действием Al Ij, алкоголятами щелочных металлов в среде oHgOH и др.) 2) присоединения по двойной связи (напр., Вгз, I2, галогеноводороды и др.) 3) конденсации с формальдегидом (образуется акриловая к-та), этиленом, тетрафторэтиленом и др. В. легко окисляется кислородом воздуха с образованием перекисей [энергия активации 41,0 кдж/моль (9,8 ккал/молъ), содержание перекисных групп до 16,4—20,1%]. В., содержащий 7% перекисного кислорода, при 86— 98°С разлагается со взрывом (образуются фосген и формальдегид) при более высоком содержании перекисного кислорода В. взрывается самопроизвольно с сильным бризантным действием. [c.195]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

В процессе получения алкилгалогенидов из олефинов и галогеноводородов в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса также неоднократно наблюдалось образование теломерных галогенидов, Так, хотя этилен с хлористым водородом в присутствии AI I3 образует в широком интервале температур исключительно этилхлорпд [203, 204], пропилен наряду с изопропилхлоридом дает хлоргексан, которому приписывается строение 2-метил-4-хлорпен-тана [205, 206] [c.88]

Присоединение галогеноводорода с образованием моногало-гейопроизводных алканов. В этих реакциях к одному из атомов углерода при двойной связи присоединяется водород, а к другому— галоген. В случае взаимодействия этилена с галогеноводородом не имеет значения, к какому из атомов углерода присоединяется водород и к какому — галоген, так как атомы углерода в этилене равноценны [c.60]

В перволг случае па галогенопроизводное действуют щелочью или алкого-лятом в спиртовом растворе, либо солью, обладающей основными свойствами, либо, наконец, галогеноводород отщепляют, нагревая галогенопроизводное с органическим основанием, например с пиридином. Так, этилен получается из хлористого, бромистого или йодистого этила при кипячении последнего со спиртовым раствором едкого кали [36] или этилата натрия [37]. Побочным продуктом этих реакций является диэтиловый эфир. [c.22]

К ранее описанным способам получения этилена, изобутилена и стирола путем отщепления молекулы галогеноводорода от моногалогенопроиз- юдиых этана, изобутапа и этилбеизола относится отщепление двух атомов т алогена от 1,2-дигалогеноироизводных углеводородов под действием цинка илн магпия. Такпл[ способом из этилендибромида при действии гранулированного цинка в спиртовом растворе получается весьма чистый этилен [44—47]. Этой реакцией пользуются в лаборатории для получения чистого этилена (си. стр. 41). [c.23]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

Для проверки представлений о катионотропном механизме раскрытия тииранового цикла галогеноводородами А. В. Фокин, А. Ф. Коломиец и Т. И. Федюшина [21, 22] изучили реакции этилен- и пропиленсульфидов с хлористым водородом в растворах уксусного ангидрида. Было показано, что типичные катионотропные превращения, например реакции тетрагидро- [c.242]

Например, считается, что присоединение галогено-водородов к олефинам, если оно проводится с чистыми реагентами, включает промежуточное образование ионов карбония типа 198, 199 и 200. Найдено, что пропен реагирует с галогеноводородами быстрее, чем этилен, и дает нзопропильные соединения [реак- [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология