Изобутилен присоединение свойства

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Определение суммарного содержания непредельных углеводородов. В состав газов термических и термокаталитических процессов углеводородного сырья входят непредельные (ненасыщенные) углеводороды. В газах крекинга обычно присутствуют этилен, пропилен, изобутилен, к-бутилены, амилены и дивинил. Эти углеводороды являются реакционноспособными соединениями. Для них наиболее характерны реакции присоединения. На этом свойстве основаны химические методы определения непредельных углеводородов в газах нефтепереработки. Наиболее легко вступают в реакцию углеводороды изостроения. Так, 64%-ная серная кислота поглощает как изобутилен, так и к-бутилен. Однако скорости поглощения у них разные. На этом основании разработан метод определения изобутилепа в четвертой фракции (смесь углеводородов С4). [c.118]

Непредельные углеводороды— реакционно способные соединения для них весьма характерны реакции присоединения. Химические методы анализа газообразных олефиновых углеводородов — 4 основаны на их способности при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро и необратимо реагировать с бромом, серной кислотой, щелочными и кислыми растворами солей ртути и серебра и некоторыми другими соединениями. Наиболее легко вступают в реакцию олефиновые углеводороды с четырьмя атомами углерода в молекуле особенно легко реагирует углеводород изостроёния — изобутилен. Разность в скоростях реакций присоединения лежит в основе методов определения некоторых олефинов. Однако, близость химических свойств все же не дает возможности раздельного определения всех олефинов химическими методами при их совместном присутствии. Состав газа, содержащего олефиновые углеводороды Сз—С , может быть определен с помощью ректификации и химических методов. Физические константы непредельных углеводородов представлены в табл. И (стр. 184-185). [c.147]

Влияние природы олефина. Влияние природы олефина, применяемого в алкилировании, связано почти полностью со строением его углеводородного скелета. Другими словами, все оле фины, за исключением изобутилена и этилена, не должны значительно различаться по скоростям полимеризации, легкости присоединения протонов или по другим подобным же свойствам, способным приводить к большим различиям в их поведении, чем только изменения структуры. Например, среди бутиленов не наблюдается большого различия в распределении продуктов реакции по молекулярному весу при коротких временах контакта. При алкилировании изобутиленом и бутеном в алкилате получают преимущественно триметилпентаны. Алкилат бутена-1 содержит преимущественно диметилгексаны. Иначе говоря, продукты реакции замечательно сходны между собой. Выход анормальных продуктов, или продуктов вторичных реакций, почти одинаков. Бутен-1 и бутен-2 могут давать одинаковые алкилаты, если олефин контактирует с кислотой до введения изопарафипа. В этом случае оба бутилена приближаются к равновесной смеси, которая и дает смешанный алкилат. [c.44]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

Такой ион карбония, повидимому, более устойчив, чем ион чисто углеводородного типа. Приведенная здесь реакция значительно труднее обратима, чем в случае присоединения к олефину протона. Возможно, что в данном случае играет роль статистический эффект. Так, (СНз дС+ может превратиться обратно в изобутилен путем удаления какого-либо из девяти протонов, не имеющих своей электронной пары. Особые свойства гетероиона карбония являются причиной сложности полимеров, получаемых при действии таких реагентов, как трехфтористый бор. Напоминаем, что подобный положительный гетеро-карбоний-ион образовался в результате соединения двух нейтральных молекул, причем пи -электроны олефина смещены с образованием координационной связи между С и гетероатомом. Это отличается от образования положительного иона третичнобутилкар-бония вследствие присоединения положительного протона от кислотного агента в нейтральной молекуле олефина, пи -электроны которой перемещены с образованием обычной валентной связи между С и Н. [c.14]