Фосфорная кислота диссоциация, влияние

Влияние гидролиза на растворимость видно из следующего расчета. Пусть, например, осадок промывают водой или каким-либо раствором (наиример СНзСООЫН , имеющим строго нейтральную реакцию, т. е. [Н ] = 10 . Для фосфорной кислоты известны три ступени и, соответственно, три константы диссоциации [c.167]

Образование цвиттер-иона (наиболее выраженное в амиде фосфорной кислоты) оказывает также влияние на значения первичных констант диссоциации фосфорных групп в мононуклеотидах. Увеличение силы кислоты в значительной степени зависит от близости заряженных групп. Что касается анионообменной хроматографии, [c.174]

Повышение ионной силы раствора ведет к некоторому увеличению диссоциации. Подобное же влияние оказывает и повышение давления. Например, значение / i фосфорной кислоты возрастает примерно в 1,5 раза при переходе от ц = 0,1 к р. = 0,5 или примерно в 3 раза при переходе от обычного давления к 2000 атм. [c.185]

Влияние степени окисления и радиуса комплексообразователя на диссоциацию кислот видно на примере кремниевой, фосфорной, серной и хлорной кислот (табл. 21). [c.94]

Большой теоретический и практический интерес представляют исследования по применению корреляционных уравнений к константам диссоциации производных фосфорных и фосфиновых кислот. Подробно этот вопрос исследован Кабачником и сотрудниками [89—93], которые показали, что влияние заместителей [c.486]

При технологических расчетах теплот смешения серной и фосфорной кислот обычно допускают, что тепловой эффект смешения определяется растворением серной кислоты во всей воде раствора фосфорной кислоты. Однако в связи с резким отклонением коэффициента активности воды от единицы в растворах системы Н3РО4—Н2О при содержании фосфорной кислоты >20—25% [8] молено ожидать, что только часть воды смешиваемых растворов будет взаимодействовать с серной кислотой остальная же вода будет, по-видимому, связана с фосфорной кислотой. Взаимное влияние фосфорной и серной кислот при их смешении может отразиться на изменении диссоциации как молекул кислоты, так и кислотных анионов. Кроме того, не исключено кислотно-основное взаимодействие [9] мел<ду фосфорной и серной кислотами аналогично реакции, наблюдаемой в безводной системе Н3РО4—Н2504 [10]. [c.196]

Во второй части книги ученый подробно описывает реакции различных ионов, начиная с ионов водорода и гидроксила, и па конкретных примерах поясняет свою теорию индикаторов. Он также описывает влияние углекислого газа на изменение окраски индикаторов при кислот-но-основном титровании и особенности титрования многоосновных кислот. В частности, Оствальд разъясняет, как титровать фосфорную кислоту в присутствии различных индикаторов. Правда, следует заметить, что автор приводит очень мало численных значений выведенных им констант диссоциации. Он приводит константу диссоциации гидроокиси аммония (2,3-Ю ) и ииШет, что в 0,1 н. растворе аммиак диссоциирован только на 1,5%. [c.229]

В случае некоторых фосфоенолов, например фосфоенолпирува-тов, кроме противоположного резонансного эффекта, существенный вклад в свободную энергию гидролиза вносится таутомерными переходами от енольных форм к более устойчивым кето-формам В случае таких соединений, как нуклеозид-5 -трифосфаты и в мень шей степени фосфоенолпируваты и нуклеозид-5 -пирофосфаты определенное значение имеет электростатический эффект, возника ющий в результате отталкивания одинаково заряженных групп Эффекты ионизации и сольватации вызывают ионизацию свободных диссоциирующих групп в продуктах гидролиза. Высокая свободная энергия гидролиза в каждом упомянутом выше случае в большей или меньшей степени зависит от pH так, изменение pH от 6 до 8 (перекрывающее область вторичной диссоциации фосфорной кислоты) оказывает довольно сильное влияние на свободную энергию гидролиза АТФ до АДФ ( 1,4 кшл при 38°). Ионы металлов также [c.324]

Биологическое значение производных фосфорной кислоты может быть связано главным образом с лшожеством реакций, в которых они могут участвовать в относительно мягких условиях, а не с какими-то их уникальными свойствами. Эфиры и ангидриды фосфорной кислоты не являются ни слишком стабильнылш, ни слишком лабильными в условиях, характерных для живых систем и окружающей их среды. Далее, наличие трех способных к диссоциации групп (одной — диссоциирующей в сильно кислой среде, второй — диссоциирующей в области физиологических значений pH и третьей — во многих отношениях сходной со спиртовой гидроксильной группой) и изменение ионизации при образовании эфиров и ангидридов обусловливают то разнообразие свойств фосфорной кислоты, которое было бы нeвoз южным в живых системах, построенных на базе силикатов или сульфатов. Уже приводились многочисленные примеры влияния ионизированного состояния на энергию активации и реакционную способность производных фосфорной кислоты. [c.349]

Четвертый случай многоосновные кислоты. Последовательные стадии диссоциации фосфорной кислоты приводят к отщеплению трех протонов на молекулу. Все эти стадии имеют свои константы равновесия, обозначаемые К, /Сг и /Сз, которым на кривой титрования (рис. 4.5) соответствуют значения р/Сь р/Сг и р/Сз- В растворах многоосновных кислот (в отсутствие солей) наибольшее влияние на pH обычно оказывает первая диссоциация, так как /Сг, как правило, составляет /юо (или даже меньшую долю) /Сь а /Сз соответственно меньше /Са-В случае Н3РО4 имеем [c.228]

На примере реакции замещенных в пара-положении дифенпл-метилфосфатов с пиридином было показано , что влияние заместителей на скорость метилирования так же строго подчиняется уравнению Гамметта, как их влияние на константы диссоциации соответствующих дизамещенных фосфорных и тиофосфорных кислот " -- . [c.160]

Интересно отметить, что, как было показано в последнее время М. И. Кабачником [142], правило Хамметта хорошо выполняется для констант равновесия диссоциаций замещенным фосфорных и тиофосфорных кислот. При этом найденные для этого ряда значения а оказались меньшими, но того же порядка, что и значения а, определенные Хамметтом. Повидимому, можно полагать, что правило Хамметта будет выполняться и для констант скоростей реакций фосфорных и тиофосфорных кислот. Таким образом, атом фосфора, подобно бензольному кольцу, хорошо передает влияние заместителей на другие группы, связанные с фосфором. [c.112]

В ряде случаев диастереоизомерные соли при перекристаллизации их из спирта имели тенденцию к диссоциации с образованием смесей соли и свободной кислоты, для предупреждения чего кристаллизацию проводили из спирта, содержащего немного свободного основания. Удельное вращение полученных оптически активных кислот существенно зависело от характера заместителя во втором положении циклической системы. Изучение скорости рацемизации п-толил-(4-оксиметиленкарбокси-2,2 -бифенилен)стибина (VI) в пиридине при различных температурах дало возможность определить энергию активации этого процесса, равную 14,4 0,5 ккал1молъ, что близко к величине, полученной в бензоле для (-Ь)-амина (III) (см. выше). Б ряде случаев и здесь отмечено сильное ускорение рацемизации присутствующими примесями и, в первую очередь, следами соляной кислоты (фосфорная или серная кислоты не оказывают такого влияния на хлороформенный раствор оптически активной кислоты) [63, 64]. Высказано предположение, что пирамидальная структура обратимо превращается при этом в тригонально-бипирамидальную конфигурацию Sb" типа [RgSbHl r, в которой три Sb—С-связи находятся в одной плоскости, что и является причиной рацемизации. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология