Протонный олефинах

Каталитическую активность в изомеризации олефинов связывают со способностью катализатора к передаче протона олефину. Основные свойства олефинов и ароматических углеводородов свя- [c.89]

При атаке протоном олефина л-электроны двойной связи используются для образования новой а-связи между протоном и одним из углеродных атомов, образующим двойную связь, при этом второй углеродный атом углеводорода заряжается положительно. Таким образом, карбений ион является промежуточной структурой между олефином, имеющим л-связь, и парафином, в котором есть только ст-связь. [c.428]

Протоны олефинов сдвигаются больше чем на 0,2. [c.209]

Прайс и Берти [296] полагают, что полимеризация стильбена с эфиратом фтористого бора инициируется передачей протона олефину по схеме [c.82]

Расположенные на периферии ароматических ядер протоны (см. ниже) экранированы гораздо меньше, чем протоны олефинов или насыщенных углеводородов, и поэтому дают ПМР-сигналы в сравнительно слабых магнитных полях (в области 7 м. д. в 5-шкале). [c.76]

Если протонирование олефина протекает быстро и обратимо, то должен происходить изотопный обмен водорода между протонами олефина и дейтерием растворителя. Однако 2-метилбутен-2, выделенный после протекания гидратации на 50% в среде ОгО, не содержит дейтерия. [c.145]

При катализе протонными кислотами карбоний-ион возникает за счет передачи протона олефину [c.78]

Каталитическое действие катионообменных смол в реакции алкилирования основывается на способности кислотных функциональных групп отдавать протоны олефинам с образованием ионов карбония, которые замещают фенол но приведенным ранее схемам. В отличие от кислот катионообменные смолы в реакциях алкилирования вызывают лишь незначительную деструкцию боковой цепи алкилфенолов и в гораздо меньшей степени способствуют полимеризации олефинов и деалкилированию фенолов. В этом случае образуются главным образом алкилфенолы с длиной боковой цепи, соответствующей исходным олефинам. [c.26]

Следовательно, ион карбония может либо отнимать протон от других молекул, либо передавать свой протон олефинам, превращаясь при этом в стабильный олефин [c.237]

Для образования ионов карбония всегда требуется присутствие олефинов и кислоты, которая в состоянии передавать протон олефину, в результате чего последний превращается в ион карбония [c.334]

По сути дела к последнему типу относится и алкилирование алканов— реакция, в которой выброс протона осуществляется труднее и требует участия агента, способствующего этому отщеплению. Так, при действии олефина в присутствии жидкого фтористого водорода на алканы реакция протекает через стадию образования алкил-катиона (присоединение протона олефином). Этот катион алкилирует третичный или вторичный углерод в алкане, от которого НР уводит протон в виде [НгР] Алкил-катионы способны присоединять окись углерода (реакция Коха). Эта реакция осуществляется действием на раствор олефина в серной или другой сильной кислоте непосредственно окисью углерода или (как это делал Кох вначале) муравьиной кислотой, разлагающейся по уравнению [c.528]

По сути дела к последнему типу относится и алкилирование алканов — реакция, в которой выброс протона осуществляется труднее и требует участия агента, способствующего этому отщеплению. Так, при действии олефина в присутствии жидкого фтористого водорода на алканы реакция протекает через стадию образования алкил-катиона (присоединение протона олефином). Этот катион алкилирует третичный или вторичный угле- [c.582]

При катализе протонными кислотами ион карбония возникает путем передачи протона олефину [c.42]

Сродство олефииов с протоном Олефин f протон —> ПОН алкилкарбония [c.118]

Дйльнейший процесс происходит ступенчато путем последователь-по о присоединения ионов карбония по двойной связи олефина с передачей протона олефину пли другому акцептору протонов (Н2О, Н2РО4И т. д.). Состав и строение димеров изобутилена (80% 2,4,4-триметилиентена-1 и 20% 2,4,4-триметилпентена-2) позволяют предположить, что они образуются так [c.56]

Теперь пу кно ответить на вопрос, itaKuM образом появляются эти положительно заряженные алкильные ионы. Согласио господствующим в настоящее время воззрениям (Уайтмор, Шморлинг и др.) катализатор передает протон олефину с превращением иоследнего в ион карбония [c.340]

Суть каталитического действия фосфорной кислоты сводится к ее способности легко отдавать протон олефину. При этом образуется промежуточное, более реакционноспособное соединение - карбоний-ион. Этот механизм иоаволяет объяснить большое многообразие продуктов реакции на фосфорнокислотных катализаторах. [c.3]

Во фракции 160—180°С (рис. 3) содержание непредельных у1лево-дородов составило 54,2 мол.°/о. И ггенсивный синглет при 4,75 м. д. характерен для метиленовых протонов олефинов со структурой [c.38]

Идея о роли карбкатионов в реакциях каталитических превращений углеводородов была высказана в связи с аналогией действия протонных кислот, галогенидов алюминия и твердых катализаторов. Предположение о роли протона в промежуточных стадиях было вначале основано на его взаимодействии с олефином, присутствующим в сырье или образующимся при крекинге насыщенных молекул. Результатом такого взаимодействия является образование карбенневого иона — структуры с одним положительно зар-яженным углеродным атомом. При атаке протоном олефина л-электроны двойной связи используются для образования цовой С- Н-связи (а-связь) между про-, тоном и одним из углеводных атомов, образующим двойную связь второй углеродный атом, заряжается положительно. Поэтому карбениевый ион является промежуточной структурой между олефином, имеющим я-свя ь, и парафином, в котором есть только сг-связи. [c.160]

Полимеризация с кислотными катализаторами протекает по ионному механизму с промежуточным образованием карбока-тиона в результате присоединения к олефину протона, отдаваемого кислотой. Дальнейший процесс идет ступенчато путем последовательного присоединения карбокатиона по двойной связи олефина с передачей протона олефину или другому акцептору протонов (НгО, Н2РО4 и т. д.). Состав и строение димеров изобутена (80% 2,4,4-триметилпентена-1 и 20% 2,4,4-триметилпен-тена-2) позволяют предположить, что они образуются так [c.54]

Дальнейший процесс происходит ступенчато путем последовательного присоединения ионов карбония по двойной связи олефина с передачей протона олефину или другому акцептору протонов (Н2О, Н2РОГ и т. д.). Состав и строение димеров изобутилена [c.72]

По своему механизму реакция алкилирования ароматических соединений принадлежит к типичным процессам электрофильного замещения в ароматическом ядре. Активной частицей в этом случае является ион карбония или сильно поляризованный комплекс, имеющий значительный положительный заряд на углероде алкильной группы. При катализе протонными кислотами ион карбония возникает путем передачи протона олефину [c.347]

Каталитический крекинг дает, как уже упоминалось, большое количество циклоолефинов и ароматики. Процесс сопровождается переносом водорода от нафтена к олефину по ионному механизму. Вначале циклический карбокатиои передает протон олефину, превращаясь в циклоолефин и порождая новый ион карбония. Затем циклический олефин может передать гидрид-ион карбо-катиону, в результате чего появляется парафиновый углеводород и циклоолефиновый ион карбония. Эта ступенчатая реакция может протекать до тех пор, пока циклический ион карбония не превратится в ароматический углеводород. [c.231]

Из данных табл. 24 следует, что карбоалкоксигруппа сравнительно мало влияет на кислотность а-протонов олефина. Действительно, разность значений рКа для этилена и метилкротоната составляет всего 4 ед., тогда как АрКа для метана и этилацетата гораздо больше — от 16 до 33 ед. рА д. Это значит, что стабилизация карбаниона карбонильной группой эффективна только в том случае, когда заряд возникает у насыщенного атома углерода, поскольку в этом случае (—М)-эффект может проявиться в полной мере [c.70]

Комплекс протон — олефин, вероятно, ответствен за необычно высокое значение цмс/транс-отношепия [49, 92]. Эти промежуточные соединения следует рассматривать как структуры со связью, подобной водородной были представлены доказательства чрезвычайно высокой мобильности протона в этих структурах [98, 99]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология