Альдогексоза аномеры

Для всех других типов моносахаридов пентоз, кетогексоз и т. д., названия а- и Р-аномеров могут быть выведены из определения, приведенного для альдогексоз. [c.41]

В силу аномеризации у гликозидного центра соотношение получающихся аномеров определяется их относительной устойчивостью. Имеющийся в настоящее время экспериментальный материал показывает, что для природных альдогексоз О-ряда обычно более стойким является а-аномер (XX), в котором группа — СН ОАс и атом галоида расположены по разные стороны плоскости пиранозного кольца и вследствие этого максимально удалены друг от друга. [c.71]

Рис. 33.9. Конфигурация аномеров альдогексоз.

Рис. 12.2. Образование а- и -аномеров альдогексоз.

Поэтому ИЗ всех альдогексоз и альдопентоз с О3/С5-взаимодействием в фуранозных формах (т. е. гулозы, маннозы, ликсозы, глюкозы, идозы и ксилозы) только идоза содержит значительные количества, а гулоза— небольшие количества фуранозных аномеров. Правда, в случае идозы и гулозы относительно неустойчивы их пиранозные аномеры, и это, несомненно, также объясняет присутствие фуранозных [c.213]

На основании сказанного выше можно сделать вывод, что в ряду изученных альдогексоз меньше всего "приспособлена" к гидратации галактоза. Наименее удобным для встраивания в структуру воды является аксиальное расположение ОН-группы около четвертого атома углерода в пиранозном кольце. Аналогичный эффект наблюдается в случае рибозы. Тепловые эффекты растворения фруктозы, которая в растворе состоит на 93% из Р-аномера (пираноза + фураноза) и сор-бозы, состоящей на 98% из а-аномера, различаются на 3 кДж моль (у фруктозы тепловой эффект более положителен). И вновь обращает на себя внимание факт различного положения ОН-группы у четвертого углеродного атома. [c.86]

Далее, группа ОН или O Hs при С-1 находится с правой стороны в а-о-аномере и с левой стороны — в -D-аномере, как показано на рис. 33.9 для альдогексоз. (Обратите внимание на то, что группы, находящиеся справа в вертикальной формуле, направлены вниз в циклической структуре.) [c.953]

Во многих случаях содержание а-пиранозы, р-пи-ранозы, а-фуранозы и р-фуранозы в равновесном растворе альдопентозы или альдогексозы в окиси дейтерия можно определить [24, 31, 32] прямым интегрированием сигналов аномерных протонов. При этом следует учитывать, что фуранозный аномер с (мс-рас-положением аномерного протона и кислородсодержащего заместителя при С2 обычно дает сигнал аномерного протона в более низком поле, чем в случае аномера с соответствующим гранс-расположением [c.172]

Можно ожидать, что при равновесии водные растворы альтрозы, галактозы и арабииозы будут содержать значительные количества фуранозных аномеров, поскольку в их фуранозных кольцах все соседние заместители находятся в траяс-положениях. Действительно, равновесный водный раствор альтрозы содержит 33% фуранозных аномеров. Это, безусловно, вызвано сочетанием относительной устойчивости фуранозных аномеров с относительной неустойчивостью пиранозных аномеров, что приводит к найвысшему среди всех альдогексоз и альдопентоз содержанию фуранозных аномеров, В противоположность альтрозе пиранозные аномеры галактозы и арабинозы относительно устойчивы, и, следовательно, содержание фуранозных аномеров в их водных растворах при равновесии значительно снижается, хотя его можно определить с помощью ПМР-спектроскопии в окиси дейтерия. [c.214]

В табл. 5,4 приведены данные [27, 28] по равновесному процентному содержанию метил-а-пиранози-дов (при следовых количествах фуранозидов), образующихся в подкисленном метанольном растворе в случае некоторых альдогексоз и альдопентоз. Наряду с этим указано равновесное процентное содержание соответствующих а-пираноз в водном растворе. При сравнении величин, приведенных в табл. 5.4, становится очевидным, что равновесие в случае пиранозидов сдвинуто в сторону а-аномеров. Из выводов в разд. 3.2.2 следует, что это явление вызвано в основном аномерным эффектом метоксигруппы, который превышает аномерный эффект гидроксильной группы в водном растворе. Для расчета приблизительных значений величины взаимодействия (О ОСНз) были [c.220]

Готтшальк получил также интересные результаты при изучении брожения а (XI, XII, R = H, R" = OH)- и (XI, XII, R =OH, Н)-аномеров глюкозы (XI) иманнозы (ХП) в условиях, при которых скорость мутаротации является минимальной [низкая концентрация субстрата (0,05 М) pH—4,5 0 ]. Эти результаты показывают, что в реакцию вступают как а-, так и -формы альдогексоз, причем а-аномеры реагируют со скоростью, примерно на 10% большей ло сравнению с -формами. [c.623]

В табл. 6-3 приведены рассчитанные значения свободной энергии для обеих конформаций кресла каждого сахара. Каждый аномер сахара состоит в растворе из равновесной смеси обеих форм кресла и благодаря энтропии смешения последних будет обладать свободной энергией, величина которой меньше величины свободной энергии любой из этих форм. Свободная энергия каждого аномера в ряду альдогексоз и альдонентоз рассчитана по формуле [c.474]

Число стереоизомеров для любого соединения равно 2", где п — число асимметрических центров в молекуле. С помощью про- екций Фишера (рис. 21) можно изобразить 2 =16 стереоизомеров глюкозы. Молекула глюкозы обладает пятью центрами асимметрии следовательно, возможны 2 =32 изомера, включая а- и р-фор-мы каждой альдогексозы. Буква а используется тогда, когда в плоскостной проекции гидроксидная группа при атоме С-1 находится на той же стороне, что и кислородный атом кольца. Буква Р соответствует форме, у которой эта гидроксидная группа находится на стороне, противоположной кислородному атому кольца. Среди углеводов в-конфигурации а-изомер всегда имеет более положительное удельное вращение, чем р-изомер. В ь-ряду (про- екционные формулы получаются путем зеркального отражения Е-структур, изображенных выше) аномером с более отрицательным вращением является а-аномер. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология