Аномеры

Если мы рассмотрим, например, а-о-глюкопиранозу в воде, то окажется, что в течение некоторого времени оптическое вращение раствора будет меняться, пока не установится окончательное значение. Это явление называется мутаротацией и обусловлено тем, что пиранозная форма моносахарида в растворе может переходить в фуранозную форму и наоборот аналогично могут происходить переходы между а- и р-аномером [c.204]

Циклические формы моносахаридов отличаются между собой величиной цикла шестичленный цик.п называется пиранозой, пятичленный — фуранозой. Полуацетальный гидроксил может занимать различные положения относительно плоскости цикла, в связи с чем различают две аномерные формы — а- и (З-аномеры. [c.369]

Для углеводов существуют некоторые специфические пространственные эффекты, которые должны быть приняты во внимание при определении энергетически наиболее выгодной конформации. Первый среди них — аномерный эффект. Как показал опыт, аномер с аксиальным замести- [c.143]

Аномерный эффект обусловлен взаимодействием диполя связи С)—X и суммарного диполя неподеленных пар электронов кислородного атома цикла. Отталкивание между диполями кислорода н гликозидного гидроксила сильнее для экваториального аномера, когда диполи параллельны, и слабее для аксиального аномера. [c.234]

Какое явление называют мутаротацией Объясните мутаротацию на примерах D-галактозы, D-рибозы. D-маннозы, D-арабинозы и 2-дезокси-0-рибозы, используя проекционные и перспективные формулы и учитывая, что а- и р-аномеры в равновесной системе находятся в пиранозной форме. Как можно обнаружить мутаротацию [c.129]

Обнаруживает ли мальтоза мутаротацию Может ли она существовать в виде двух аномеров (а и р) Составьте проекционные н перспективные формулы таутомерных форм мальтозы. [c.136]

Нарисуйте структурные формулы Хеуорса для а- и -D-глюкопираноз. Приведите кресловидные конформации этих ано-меров. Какой аномер более устойчив н почему [c.216]

Циклические а- и р-формы моноз имеют различные углы вращения. Так, водный раствор а-Л( + )-глюкозы вращает вправо на 112 ", а р- )(Н-)-глюкоза вращает в ту же сторону, но на 19°. Равновесная же концентрация этих аномеров имеет удельное вращение, равное +52,7°. Это значит, что в растворе происходит одновременное уменьшение величины вращения а-/)( -)-глюкозы и увеличение величины вращения р-0( + )-глю-козы (до +52,7°). Такое изменение оптической активности раствора моносахаридов во времени называется мутаротацией (от лат. ти1аге — изменять, го1а11о — вращение). Таким образом, в растворе аномеры (а- и р-формы) переходят друг в друга с установлением подвижного равновесия. После установления такого равновесия в растворах )-глюкозы содержится около 36% а-/) ( + )-глюкозы и ОКОЛО 64% Р-Д(-Ь)-глюкозы (в основном, глюкопиранозы). [c.239]

Циклическое (полуацетальное) строение моносахаридов. Аномеры. Образование гликозидов. Понятие о мутаротации, ее физико-химическое объяснение. Пира-нозы и фуранозы а- и -формы глюкопиранозы особые химические свойства иолу-ацетального гидроксила. [c.248]

Аномеры — изомеры моносахаридов, отличающиеся только расположением полуацетального гидроксида. [c.434]

Целлюлоза и амилоза имеют идентичный элементарный состав, но являются аномерами. Почему из амилозы можно сварить кисель, а из целлюлозы нельзя [c.159]

Стереоизомеры углеводов, отличающиеся конфигурацией только полу-ацетального углерода С(1), называются <аномерами>. а -Аномером называется тот изомер, у которого связи С(1)—О и С(5)—С(б) имеют транс-рас-положение относительно цикла. [c.268]

Для циклической формы одного и того же моносахарида возможно различное расположение в пространстве полу-ацетальной ОН-группы, которое приводит к а- и (3-формам, называемым аномерами. [c.364]

Сравните устойчивость аномеров О-галактозы. [c.131]

В циклических формах моносахаридов появляется еще один асимметрический атом углерода (С-1 у альдоз и С-2 у кетоз). Этот асимметрический атом углерода называется аномерным. Изомеры углеводов, отличающиеся расположением атомов и атомных групп у аномерного атома углерода, называются аномерами. Стереоизомер (пространственный изомер), в котором группа —ОН у аномерного атома С располагается под плоскостью цикла, называется а-аномером, а стереоизомер с противоположным расположением ОН-группы называется р-аномером [c.611]

Аномеры — изомеры, отличающиеся только расположением полуацетального гидроксила. [c.370]

Чем отличается а- и р-аномеры глюкозы [c.630]

Метилгликозиды не мутаротир /ют, не восстанавливают фелингову жидкость и инертны по отношению к реагентам на карбонильную группу. Они устойчивы к основаниям, ио легко гидролизуются в присутствии следов кислоты. Фишер нашел, что фермент мальтаза гидролизует а-метил- )-глюкозид, но не гидролизует р-аномер, а фермент из миндаля— эмульсин гидролизует р-метил-Ь-глюкозид и не изменяет а-изомера. Э. Армстронг (1903), изучая ферментативный гидролиз при помощи поляриметрического анализа, показал, что а- и р-О-глюкозиды превращаются в а и р-1)-глюкозу, что вытекало из величин оптического вращения. [c.528]

Понятно с конформационной точки зрения преобладание Р-изомера в равновесии у глюкозы, поскольку этот аномер содержит экваториальную гликозидную гидроксильную группу [c.630]

Если же строение гексоз выражается циклическими полуаце-тальными формулами, то число стереоизомеров должно возрасти в два раза. Дело в том, что образование гликозидного (полуацетального) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы будет содержаться уже не 4, а 5 асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (2 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода И полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоскости кольца. Таким образом, каждый из 8 изомеров Д-ряда и 8 изомеров -ряда будет иметь по две дополнительные стереоформы, которые называются а- и -формами или аномерами (от греч, ано —вверх, [c.237]

Приведите фуранозные и пиранозные циклические формулы D-глюкозы. Какая форма более устойчива и почему Какой атом углерода называют аномерным Что такое а- и -аномеры [c.216]

Поскольку полуацетальная функция второй (правой) молекулы глюкозы остается свободной, мальтоза является восстанавливающим сахаром (т. е. восстанавливает фелингову жидкость и аммиачный раствор нитрата серебра). Кроме того, мальтоза образует а- и р-аномеры. [c.281]

Аномеры не могут непосредственно превращаться друг в друга. Переход от одного аномера к другому возможен только через промежуточное образование ациклической формы моносахарида.. [c.611]

Приведите фишеровские формулы а- и -аномеров D-маннозы и D-галактозы. Какие соединения называют эпимерами [c.216]

Экваториальный гидроксил р-О-глюкозы ацетилируется намного быстрее, чем у а-аномера, имеющего аксиальную гидроксильную группу. Поэтому ацетилирование в горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия как катализатора ускоряет аномеризацию и приводит к избирательному р-ацетилированию О-сахара. [c.527]

Последняя пара соединений служит наглядным примером того, что о- и ь-формы одного моносахарида являются неотождест-вимыми зеркальными отображениями друг друга, т. е. оптическими антиподами. Пару а- и р-изомеров одного моносахарида называют аномерами. Таким образом, первые две пары приведенных соединений представляют собой пары аномеров. [c.203]

Известно, что при а-амилолизе образуется а-аномерная форма мальтозы и других продуктов гидролиза в результате действия р-амилазы — соответственно мальтоза в форме Р-аномера. Место разрыва глюкозидной связи С1—О (непосредственно у центра асимметрии С1) предполагает возможность изменения конфигурации полуацетального гидроксила и образование Р-мальтозы. [c.174]

Существование некоторой доли а-глюкозы — стерически невыгодного аномера с аксиальной гидроксильной группой — является результатом проявления аномерного эффекта. Этот эффект, как мы уже говорили (см. стр. 542), является следствием диполь-дипольного отталкивания в водны < растворах оно ослаблено из-за высокой диэлектрической проницаемости воды. Следует ожидать, что в растворителях с меньшей диэлектрической проницаемостью аномерный эффект будет проявляться сильнее и доля а-глюкозы будет возрастать. Действительно, в метаноле она достигает 50%. [c.630]

Диастереомеры сахаров, отличающиеся лишь конфит урацией атома углерода — производного карбонильной группы, называются аномерами и обозначаются как а- и -формы (а- и -аномеры). а-Кон-фигурацией альдоз называют такую, в которой конфигурация первого атома углерода (бывшего карбонильного) такая же, как у родо-пачального атома глицеринового альдегида (или у пятого атома гексоз). [c.162]

В равновесии здесь преобладает изомер с аксиальной фенильной группой. Аксиальная ориентация предпочтительна и для метоксигруппы, что имеет прямое отношение к аномер- [c.546]

Удельное вращение a-D-маннозы + 29,3°, а -D-ман-нозы —17,0°. В водном растворе оба изомера постепенно изменяют удельное вращение до величины н 14,2° Объясните этот факт. Рассчитайте процентное содержание а- и -аномеров в растворе с удельным вращением + 14,2°. [c.216]

Принцип аддитивиости Вайт-Гоффа лег в основу первого правила Хадсоиа, по которому доля, вносимая в величину молекулярного вращения Сь лишь в малой степени зависит от вращения остальной части молекулы сахара и для )-ряда более правовращающим аномером всегда является а-фо,рма. [c.552]

При ацетилировании меркапталя уксусным ангидридом в присутствии пиридина выделена смесь тетраацетильных производных, разделенная хроматографически. Выделение тетраацетильного производного в двух аномер-ных формах свидетельствовало о том, что стрептозная часть молекулы стрептобиозамина имеет строение циклического полуацеталя и что в молекуле стрептомицина остаток стрептидина присоединен к остатку стрептобиозамина через гликозидный гидроксил стрептозной части последнего (Хупер с сотр., 1946). [c.720]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.268 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.525 , c.552 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.49 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.429 , c.448 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.236 , c.237 ]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.40 , c.42 , c.53 , c.65 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.951 , c.952 , c.953 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.627 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.384 ]

Биологическая химия (2002) -- [ c.44 ]

Биохимия (2004) -- [ c.226 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.31 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.461 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.78 , c.759 , c.763 , c.771 , c.782 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.390 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.49 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.517 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.548 , c.549 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.307 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.226 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.245 , c.246 ]

Стереохимия углеводов (1975) -- [ c.45 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.234 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.213 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.526 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.548 , c.549 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.225 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.350 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.28 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.13 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.434 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.234 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.517 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология