Глюкоза аномеры

Систематическое название а-лактозы 0-р-в-галактопиранозил-(1,4)-а-в-глюкопираноза. Как и в случае мальтозы, символ а отражает конфигурацию свободной гидроксильной группы при аномерном центре второго сахара. Лактоза состоит из р-в-галактопиранозы, присоединенной к остатку глюкозы гликозидной связью. Встречается и р-аномер лактозы, который отличается [c.455]

Атом С-1, новый центр асимметрии, является аномерным атомом углерода, и альдозы, которые отличаются лишь конфигурацией этого атома углерода, называются аномерами. Таким образом, а- и Р-о-глюкозы — аномеры. Предполагается, что мутаротация включает в себя взаимопревращения а- и р-форм с промежуточной стадией образования альдегида с открытой цепью или его гидрата. В водных растворах содержание альдегида с открытой цепью в равновесной смеси очень мало для глюкозы 0,024%. [c.30]

Чем отличается а- и р-аномеры глюкозы [c.630]

Циклические а- и р-формы моноз имеют различные углы вращения. Так, водный раствор а-Л( + )-глюкозы вращает вправо на 112 ", а р- )(Н-)-глюкоза вращает в ту же сторону, но на 19°. Равновесная же концентрация этих аномеров имеет удельное вращение, равное +52,7°. Это значит, что в растворе происходит одновременное уменьшение величины вращения а-/)( -)-глюкозы и увеличение величины вращения р-0( + )-глю-козы (до +52,7°). Такое изменение оптической активности раствора моносахаридов во времени называется мутаротацией (от лат. ти1аге — изменять, го1а11о — вращение). Таким образом, в растворе аномеры (а- и р-формы) переходят друг в друга с установлением подвижного равновесия. После установления такого равновесия в растворах )-глюкозы содержится около 36% а-/) ( + )-глюкозы и ОКОЛО 64% Р-Д(-Ь)-глюкозы (в основном, глюкопиранозы). [c.239]

Понятно с конформационной точки зрения преобладание Р-изомера в равновесии у глюкозы, поскольку этот аномер содержит экваториальную гликозидную гидроксильную группу [c.630]

Приведите фуранозные и пиранозные циклические формулы D-глюкозы. Какая форма более устойчива и почему Какой атом углерода называют аномерным Что такое а- и -аномеры [c.216]

Поскольку полуацетальная функция второй (правой) молекулы глюкозы остается свободной, мальтоза является восстанавливающим сахаром (т. е. восстанавливает фелингову жидкость и аммиачный раствор нитрата серебра). Кроме того, мальтоза образует а- и р-аномеры. [c.281]

Глюкоза с [а] = 112° является а-аномером, а глюкоза с [а] = 19°— -ано-мером. Мутаротация вызвана тем, что в растворе каждый из аномеров постепенно превращается в другой, так что в результате возникает равновесная смесь обоих аномеров (глюкоза с [а] = 53°). Эта смесь содержит около 64% р-формы, 36% а-формы и следовые количества (0,02%) свободной карбонильной формы. Взаимопревращение аномеров и установление равновесия между ними осуществляются через альдегид с открытой цепью. [c.429]

Экваториальный гидроксил р-О-глюкозы ацетилируется намного быстрее, чем у а-аномера, имеющего аксиальную гидроксильную группу. Поэтому ацетилирование в горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия как катализатора ускоряет аномеризацию и приводит к избирательному р-ацетилированию О-сахара. [c.527]

Кроме того, величины химических сдвигов ядер С и различия между этими величинами велики по сравнению с величинами химических сдвигов протонов. Позтому ЯМР-спектр на ядрах С представляет собой набор достаточно хорошо разрешенных синглетов, что резко облегчает интерпретацию спектра. Величина химического сдвига определяется, как обычно, всем окружением данного ядра. В моносахаридах нет эквивалентных (в смысле химического окружения) положений углеродных атомов. В результате, например, С ЯМР-спектр глюкозы состоит из шести хорошо разрешенных синглетов, отвечающих шести атомам углерода. Более того, спектр равновесной смеси а- и Р-В-глюкопираноз (уравновешенная по мутаротации В-глюкоза) представляет собой результат наложения двух независимых спектров аномеров, т.е. состоит т 12 сигналов. [c.98]

Различное взаимодействие аксиальных и экваториальных групп с водой подтверждается также термодинамическими данными. Так, сопоставление предельных интегральных молярных теплот растворения А, (Я 2 [44] а- и p-D-аномеров глюкозы показывает, что [c.80]

Несмотря на быстроту катализируемого кислотами гидролиза, предпочтение следует отдать ферментативному гидролизу. Дело в том, что ферменты не только быстро расщепляют гликозидные связи, но и обладают высокой селективностью. Так, например, а-ь-глюкозидаза из дрожжей действует только на гликозидные связи при С1 а-аномера глюкозы. Напротив, -ь-глюкозидаза, которая содержится в эмульсине миндаля, специфична по отношению к р-глюкозидным связям. [c.432]

Термин аномеры обозначает пару диастереомерных моносахаридов, различающихся конфигурацией гликозидного атома в циклич. форме, напр, аномерны a-D- и P-D-глюкозы. [c.188]

Аномеры ОДНОГО и того же моносахарида, отличающиеся только стереохимией гликозидного гидроксила, обычно называют а- и р-изомера-ми, сохраняя для них исходные (названия моносахарида, например, а-О-глюкоза, р-ь-арабиноза и т. д. [c.40]

В самом деле, для глюкозы, которая, как уже было установлено, сл -Ществует в виде С1-конформации, конформации а- и р-аномеров будут Иметь вил. [c.53]

Все факторы, кроме разницы в конфигурации у С(1>, одинаковы, итак как а-аномер имеет у С(1) аксиальный заместитель, а р-аномер — экваториальный, го р-изомер окажется несколько устойчивее. Действительно, согласно экспериментальным данным, в равновесной смеси О-глюкозы содержится 64% р-аномера и 36% а-аномера. [c.54]

В-третьих, ОН-группы у других атомов углерода также могут принимать две различающиеся ориентации аОН и еОН. Это приводит к образованию существенно различных по физико-химическим свойствам моносахаридов. Если два аномера различаются ориентацией ОН-групп у одного из атомов углерода (кроме первого), то они называются эпимерами. Например, эпимерами по С4 являются глюкоза и галактоза (см. рис. 2.3). [c.67]

Строение кристаллов моносахаридов исследовалось методами рентгеновского структурного анализа [32]. В табл. 2.2 приведены длины связей, образуемых в кристаллической структуре некоторых моносахаридов. В табл. 2.3 представлены рекомендованные [33] значения плотностей и молярных объемов некоторых моносахаридов. Из приведенных в табл. 2.3 данных следует, что в кристаллическом состоянии Р-аномеры (по крайней мере р-галактоза и р-глюкоза) имеют более ажурную структуру. Переход от смеси конформеров к пиранозной форме приводит у а-аномеров к довольно существенному уплотнению структуры, а у Р-аномеров, напротив, к незначительному ее разрыхлению. [c.68]

Метилгликозиды не мутаротир /ют, не восстанавливают фелингову жидкость и инертны по отношению к реагентам на карбонильную группу. Они устойчивы к основаниям, ио легко гидролизуются в присутствии следов кислоты. Фишер нашел, что фермент мальтаза гидролизует а-метил- )-глюкозид, но не гидролизует р-аномер, а фермент из миндаля— эмульсин гидролизует р-метил-Ь-глюкозид и не изменяет а-изомера. Э. Армстронг (1903), изучая ферментативный гидролиз при помощи поляриметрического анализа, показал, что а- и р-О-глюкозиды превращаются в а и р-1)-глюкозу, что вытекало из величин оптического вращения. [c.528]

Если же строение гексоз выражается циклическими полуаце-тальными формулами, то число стереоизомеров должно возрасти в два раза. Дело в том, что образование гликозидного (полуацетального) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы будет содержаться уже не 4, а 5 асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (2 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода И полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоскости кольца. Таким образом, каждый из 8 изомеров Д-ряда и 8 изомеров -ряда будет иметь по две дополнительные стереоформы, которые называются а- и -формами или аномерами (от греч, ано —вверх, [c.237]

Существование некоторой доли а-глюкозы — стерически невыгодного аномера с аксиальной гидроксильной группой — является результатом проявления аномерного эффекта. Этот эффект, как мы уже говорили (см. стр. 542), является следствием диполь-дипольного отталкивания в водны < растворах оно ослаблено из-за высокой диэлектрической проницаемости воды. Следует ожидать, что в растворителях с меньшей диэлектрической проницаемостью аномерный эффект будет проявляться сильнее и доля а-глюкозы будет возрастать. Действительно, в метаноле она достигает 50%. [c.630]

Перегруппировка открыта К. Фрисом в 1908. ФРУКТОЗА (плодовый, нли фруктовый, сахар левулоза), моносахарид сладкого вкуса (слаще сахарозы в 1,5 раза). В природе распростр. В-Ф. для ее (3-аномера (ф-ла I) illл 102—104 °С, 1а]п —132°, равновесное [а]п —93°. Содержится в спелых фруктах, меде структурный фрагмент олигоса-харидов (напр., сахарозы и раффинозы), полисахаридов (напр., инулина). Фосфаты Ф. — промежут. соед. в энергетич. обмене углеводов. Получ. мягким кислотным или ферментативным гидролизом сахарозы или фрук-танов. Усиаивается больными диабетом лучше, чем глюкоза. [c.635]

Образование полуацеталя приводит к появлению нового хирального центра, называемого аномерным атомом углерода или аномерным центром. В результате возникнут два диастереомера, которые различаются по своей конфигурации только при С1 и называются а- или р-аномерами в зависимости от относительной конфигурации при С1, а также при атоме углерода, определяющем принадлежность этого сахара к в- или ь-ряду. При написании фишеровской проекции а-в-глюкопиранозы группа —ОН при С1 (гидроксильная группа полуацеталя) находится с той же стороны углеродной цепи, что и атом кислорода, связанный с тем углеродным атомом, который определяет в- или ь-конфигурацию данного сахара (например, С5 в глюкозе). В р-в-глгокопиранозе две эти группы лежат с противоположных сторон от углеродной цепи. [c.425]

Эти диастереомеры называют обычно аномерами. Аномеры в ряде случаев (но. не всегда) удается выделить в индивидуальном кристаллическом виде. Так, например, при перекристаллизации глюкозы из воды выделяется а-О глюкоза с углом вращения -Ь111°, если же кристаллизацию проводить из воды При температуре свыше 90°, можно выделить аномерную р-О-глюкозу с углом вращения -Ы9°. [c.40]

Г11эи гидролизе а-глюкозида был получен раствор с высоким углом зращения, который после прекращения гидролиза постепенно падал, до->(одя до равновесного значения +52°. Из этого ясно, что получающийся при гидролизе аномер глюкозы имел более высо.кое вращение, чем аномер, в который в результате мутаротации он превращался. Так как а-глюкоза имеет более высокое вращение, то из этого видно, что а-глюкозид при гидролизе дал а-глюкозу. Точно так же р-глюкозид при гидролизе дал раствор с низким углом вращения, который после прекращения гидролиза повышался до равновесного значения -1-52°. Отсюда следует, что первоначально при гидролизе р-глюкозида образуется р-глюкоза. [c.42]

Этот опыт показывает, что гидролиз тлюкозида даег аномер глюкозы, полностью соответствующий по конфигурации исходному глюкозиду, н таки.м образом конфигурация аномерных моносахаридов и соответствующих гликозидов совпадает. Этот результат, как будет видно из дальнейшего, имеет значение для установления конфигурации аномерных моносахаридов. [c.42]

Авторы [37] провели расчет площади, занимаемой гидрофильными (-ОН, -0-) и гидрофобными (СН-, СН2) фрагментами пяти а- и Р-пираноз (глюкоза, галактоза, манноза, арабиноза, ксилоза) и шести модификаций рибозы (а-, Р-С1-пираноза, а-, Р-1С-пираноза, а-, Р-фура-ноза). Оказалось, что в случае Р-аномеров гидрофобная площадь всегда меньше, а гидрофильная больше, чем в случае а-аномеров. При этом гидрофильная поверхность более чем в два раза превосходит гидрофобную. Для того чтобы учесть различия в аномерном составе, был введен обобщенный показатель гидрофобности (SHI). Согласно полученным данным, гидрофобность изученных моносахаридов возрастает в ряду галактоза < глюкоза < арабиноза < манноза < ксилоза < рибоза. [c.76]

Перспективным методом является, по-видимому, инфракрасная спектроскопия. Хотя конфигурацию моносахарида в целом при точности метода, достигнутой в настоящее время, нельзя вывести из данных инфракрасных спектров, тем не менее отдельные частные закономерности могут быть установлены так, по данным Стейси и Уиффена, инфракрасные спектры дают возможность различить а- и р-аномеры моносахаридов и их производных, поскольку для а-конфигурации связи С(1) —О характерна полоса 844 см а для р-конфигурации полоса около 890 см . Инфракрасная спектроскопия применима и для структурного анализа полисахаридов, где имеется, например, возможность различить глюкозаны 1,3 и 1,6-тнпа. [c.46]

Названия сахарных кислот образуются от названия соответствующего моносахарида, например, глюкосахарная, манносахарная кислоты и т. д. Они содержат на один асимметрический атом углерода меньше — а- и (5-аномеры дают одну и ту же сахарную кислоту. Кроме того, вследствие симметризации молекулы при окислении углевода в сахарную кислоту в ряде случаев из двух углеводов (например, из О -глюкозы и ь-гулозы, из О-галактозы и ь-галактозы) образуется одна и та же кислота, что еще более уменьшает число изомеров. Сахарные кислоты легко образуют моно- и дилактоны [c.103]

Как указывалось, моносахариды в кристаллическом состоянии существуют в циклической форме и являются устойчивыми соединениями во многих случаях они могут быть выделены в виде двух аномеров, отличающихся конфигурацией у гликозидного атома. Однако при растворении индивидуального аномера в водС или другом подходящем растворителе быстро наступает таутомерное превращение, приводящее к образованию равновесной смеси нескольких форм моносахарида. Внешне это проявляется в изменении угла вращения сахара (мутаротация). Априори каждый моносахарид может существовать в виде одной альдегидной формы (XX), двух аномерных пиранозных форм (XXI и ХХП) и двух аномерных фуранозных форм (ХХП1 и XXIV). Таким образом, в общем виде в растворе моносахарида (например, глюкозы) должно существовать равновесие следующего типа [c.46]

Интересно отметить, что во всех случаях преобладающий в равновесии аномер (р-глюкоза, а-манноза и а-ликсоза) имеет у С(1>—С (2 транс-гликольную группировку. [c.48]

Природные гликозиды составляют весьма обширный класс соединений, которые наряду с обязательной углеводной структурной единицей содержат в качестве агликона самые различные радикалы. По количеству молекул моносахарида гликозиды можно разделить на монозиды,. биозиды, триозиды редко встречаются гликозиды, содержащие четыре и более молекул моносахарида. Из моносахаридов в состав гликозидов входит особенно часто глюкоза, реже встречаются соединения,, содержащие галактозу, маннозу, фруктозу. Относительно широко представлены гликозиды, содержащие дезоксисахара, например, рамнозу, фукозу и др. Хорошо известны также гликозиды, содержащие пентозы (арабинозу, ксилозу). Упомянутые выше нуклеотиды в качестве углеводной компоненты содержат рибозу и дезоксирибозу. Интересно отметить, что большинство природных гликозидов относятся к пирано-зидам и являются Р-аномерами. [c.95]

Глюкозо-6-фосфат—изомераза катализирует вторую реакцию, а именно, раскрытие цикла а-аномера глюкозо-6-фосфата [половина реакции мутаротации (6-75)]. Нолтман предположил, что протонирован-ное основание ВН+ (возможно, е-аминогруппа боковой группы лизина) и другая основная группа В (возможно, имидазольная) участвуют в раскрытии цикла, как показано на рис. 7-9. В то же время можно предположить существование механизма, в котором раскрытие цикла и образование г ис-ендиола происходят одновременно в результате реакции внутреннего замещения. Для осуществления такого механизма, по мнению Шрэя и Роуза [134], необходимо, чтобы высокоэнергетическое промежуточное соединение глюкозо-6-фосфата имело конформацию асимметричной ванны. [c.156]

Однако это правило не всегда соблюдается так, глюкоза дает сорбит, галактоза — дульцит и т. д. Число возможных стереоизомеров в ряду гекситов значительно меньше числа етереозомеров моносахаридов соответствующего ряда, так как спирты содержат на один асимметрический атом углерода меньше (а- и (5-аномеры дают один и тот же гексит). Кроме того, число стереоизомеров еще уменьшается вследствие симметричного строения молекулы. Так, для гекситов это число составляет 10, для пентитов 4 и т. д. [c.101]

Две аномерные глюкозы в зависимости от положения ОН-группы,связанной с аномерным углеродом,обозначаются как а- и р-аномеры. В циклической стру1стуре о-глюкозы (о-моно-сахарида) а-аномер изображается с ОН-группой, направленной вниз, а р-аномер — с ОН-группой, направленной вверх. [c.33]

В равновесном состоянии содержание а-аномера о-глюкозы составляет 36 %, р-аномера — 64%. В р-аномере все объемистые заместители находятся в экваториальных положениях, что делает его энергетически предпочтительным. Однако Р-аномеры пнраиозы далеко не всегда наиболее стабиЛьны например, в растворе о-маниозы основным компонентом является а-аномер. Это связано с дестабилизирующим взаимодействием в р-аномере экваториальных гидроксильных групп и атома кислорода цикла, тогда как в а-аномере достигается максимальное разделение микродиполей. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология