Правило близости

Подобные наблюдения были сделаны и на примере соединений с другими хромофорами [95]. Изменение знака эффекта Коттона при переходе от а- к р-положению получило название правила близости , или р-эффекта . [c.287]

Явление обращения знака эффекта Коттона нри введении метиленово группы между асимметрическим центром и хромофором, впервые обнаруженное для насыщенных кетонов [184], по-видимому, является довольно общим. Действительно, правило близости [172, 183], т. е. изменение знака эффекта Коттона при введении метиленовой группы между асимметрическим центром и хромофором, может быть распространено на некоторые другие хромофоры, помимо кетонного. [c.157]

Правило близости в других странах нередко называют вицинальным правилом , связывая его с именем К- Фрейденберга. Действительная же заслуга этого австрийского ученого — в широком использовании закономерностей оптического врашения (в том числе и правил Чугаева) в конфигурационных исследованиях. Метод оптического сравнения, развитый Фрейденбергом, основан на использовании следующих закономерностей, непосредственно вытекающих из правил Чугаева. [c.139]

С помощью правила близости диссимметрические дифенилы называть легче, чем другие диссимметрические молекулы правило близости немедленно отделяет одну пару заместителей от другой, и к правилу последовательности приходится прибегать реже, чем в других случаях . На рис. 6-60 представлены некоторые другие примеры, иллюстрирующие номенклатуру. [c.165]

Читатель может усомниться в правильности выбора кольца, помещаемого впереди, прежде чем применить правило близости . Рассмотрение моделей устраняет это сомнение конфигурационный символ не зависит от ориентации молекулы, как это и должно быть. [c.165]

При этом атомарный (или ионный) водород, предварительно адсорбированный на катализаторе в непосредственной близости от реагирующей молекулы углеводорода, входит в состав переходного комплекса и далее, после перераспределения электронной плотности, регенерируется уже в молекулярном виде. Наличие поляризованного (и даже ионного) водорода на поверхности металлов в условиях реакции подтверждается работами различных авторов [129—131]. Так, после анализа экспериментальных данных, полученных при изучении адсорбции водорода на Pt, Ni и других металлах в условиях глубокого вакуума, сделан вывод [130] о существовании двух основных видов хемосорбции водорода слабой (обратимой) и прочной (необратимой). Слабо хемосорбированный водород находится, как правило, в молекулярной форме и несет при этом положительный заряд (М —Hj). При прочной хемосорбции водород диссоциирован и заряжен отрицательно (М+—Н-). При анализе состояния водорода в гидридах различных металлов [131] сделан вывод, что в гидридах большей части переходных металлов водород находится в двух формах Н+ и Н при этом форма (М+—Н ) является основной. [c.231]

Полученный результат вполне разумен и в данном случае позволяет сделать вывод о близости стерического множителя единице. Аналогичные результаты получены и для многих других реакций в растворах. Однако встречаются и исключения, но онн, как правило, не вызывают сомнений в практической применимости уравнений (VII, 1). [c.182]

Последний член правой части уравнения (111,15) учитывает вклад градиента локального усредненного ноля напряжений ожижающего агента на твердую фазу. Первые два слагаемых уравнения (111,15) отражают реакцию твердой частицы на малые изменения напряжения в ожижающем агенте в непосредственной близости от твердой частицы. Последний член учитывает воздействие крупномасштабных изменений напряжения, например, гравитационного градиента давления в жидкости, обусловливающего выталкивающую силу. Физический смысл этого члена уравнения станет более ясным, если уравнение (П1,15) представить в следующем виде [c.83]

Централизованно хранят ПАВ либо в пределах нефтедобывающего региона, либо в непосредственной близости от него, например у железной дороги или водной артерии. Централизованную базу по хранению, приему и отпуску ПАВ, которая, как правило, обслуживает один нефтяной район, при необходимости оборудуют средствами разогрева и перекачки реагента, обогреваемыми резервуарами и т. д. Запасы, создаваемые на базах хранения, определяются объемом потребления и применяемой на месторождении технологией закачки в соответствии с существующими нормативами. [c.96]

Множественность стационарных решений. Опуская в (25), (26) производные но времени, получаем для рассматриваемых моделей нелинейные краевые задачи. Для их решения оказался удобным метод пристрелки, поскольку на правом конце задано только одно граничное условие. Этот метод позволяет найти все стационарные режимы, как устойчивые, так и неустойчивые. Выше было показано, что стационарные решения, найденные по двум моделям, асимптотически сближаются при В >. Расчеты с параметрами моделей из области их практических значений показывают, что эта близость сохраняется и при реальных значениях параметра В . На рис. 10 представлены некоторые результаты расчетов, проведенных в [25, 26]. [c.58]

СКОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ И РАССЕЯННЫЕ ОПАСНОСТИ По-видимому, имеется всего лишь несколько опасностей (если они вообще существуют), способных охватить своим (поражающим) действием все население Земли целиком. Первое, что приходит на ум, - это фоновая радиоактивность, обусловленная действием космических лучей, однако этой опасностью, как правило, пренебрегают. Тем не менее существуют очевидные и значительные различия в величине индивидуального риска в зависимости от степени близости к химической опасности. [c.63]

Так как при абсолютном нуле и в непосредственной близости от него нельзя проводить измерения, то остается еше объяснить значение интегралов, стоящих в правой части уравнений (38.9)—(38.12). Для этого сделаем [c.182]

Концентрации аэровзвесей, соответствующие нижним пределам воспламенения, могут образовываться в аппаратуре или установках, а также в непосредственной близости от них. Как правило в производственном помещении концентрации аэровзвесей значительно меньше нижних пределов воспламенения. Если в помещении создается концентрация пыли, равная нижнему пределу воспламенения, то на расстоянии 3—4 м предметы различить невозможно. [c.198]

Перекачивающие насосы и испарители жидких СНГ. Как правило, бутан получают только в испарителе, куда насосом подается жидкая фракция. Для перекачки могут применяться как центробежные, так и поршневые насосы в пожаробезопасном исполнении. Насос устанавливают в непосредственной близости от донной части емкости, но ни в коем случае не под самим днищем. Его снабжают регулятором давления, который при увеличении давления, развиваемого насосом, отводит по обводной линии в ту же емкость избыточное количество жидкости. Трубопровод для транспортировки жидкого СНГ оборудован предохранительными и запорными клапанами, устанавливаемыми на любом конце. Предохранительные клапаны могут быть отрегулированы на следующие избыточные давления 482,6 689,4 861,8 1378,9 кПа и т. д. Они срабатывают в тех случаях, когда давление на линии превышает заданное значение. Выбрасываемый газ направляется в верхнее пространство емкости (см. рис. 33). [c.147]

Значение и виды заводского транспорта. Современное химическое предприятие производит и потребляет множество видов материалов и продукции. Поэтому наряду с использованием правила наибольшей близости поставщиков и потребителей важнейшее значение приобретают [c.199]

Примерную точку размещения ПС, а также размещение перекачечных станций относительно друг друга определяют специальным гидравлическим расчетом и изысканиями на карте или на местности. Перекачечные станции, как правило, стремятся располагать в непосредственной близости от населенных пунктов с учетом требований техники безопасности. [c.376]

Таким образом, относительная устойчивость коллоидной системы определяется тем, достаточно ли велики силы отталкивания, чтобы воспрепятствовать сближению частиц на близкие расстояния. Понятно, что такое объяснение не противоречит принципиальной неустойчивости огромного большинства коллоидных систем, поскольку при непосредственной близости поверхностей частиц силы сцепления, как правило, больше сил отталкивания и двум отдельным частицам энергетически обычно выгодней образовать агрегат. В дальнейшем мы увидим, что имеется много способов уменьшения сил отталкивания, и в частности, одним из таких способов является введение в систему электролитов. [c.20]

Кроме величины химического сдвига (т. е. положения сигнала в спектре ПМР) первостепенное значение для определения строения органических веществ имеет форма (структура) сигналов. Простые синглетные сигналы (узкие полосы с одним максимумом) соответствуют, как правило, магнитным ядрам, в непосредственной близости от которых (на расстоянии до трех простых ковалентных связей) нет других магнитных ядер. Между близко расположенными магнитными ядрами через посредство связевых электронов осуществляется так называемое спин-спиновое взаимодействие, приводящее к расщеплению магнитных энергетических уровней и связанному с этим воз- [c.28]

Величины энергий активации различных процессов меняются не в очень широких пределах. Отсюда следует и близость температурных коэффициентов скоростей для самых разнообразных процессов, т. е. правило Вант-Гоффа. [c.146]

При выполнении всех этих опытов необходимо помнить, что электрическая дуга имеет самую высокую температуру, получаемую в школьном химическом кабинете, достигающую 3900° С. Поэтому все детали установки, находящиеся в непосредственной близости от электрической дуги, сильно нагреваются, и если удается сравнительно легко уберечься от ожога пламенем самой дуги, то гораздо труднее избежать ожога от прикосновения к сильно нагретым частям установки. Электрический ожог может быть получен при непроизвольном коротком замыкании в электрической проводке различных электрифицированных моделей, макетов и приборов, изготовляемых учащимися. Если эти устройства питаются от осветительной сети или большой аккумуляторной батареи, то при коротком замыкании обычно возникает электрическая дуга. Помимо обжигающего действия самой дуги, возможен ожог лица и глаз мелкими каплями расплавленного металла, разлетающимися при небольшом взрыве, вызванном коротким замыканием. Чтобы избежать опасности электрического ожога при демонстрации самодельных установок, они должны строиться с соблюдением некоторых правил (см. гл. IX). [c.52]

Поэтому при близости энергий образования геометрические изомеры с этой конфигурацией, как правило, находятся в динамическом равновесии. Так, в растворах Ре(С0)2 Р(0Н)з 2(502) (где Н — арил) существует равновесие [c.165]

Обобщая материалы по определению термических и калорических параметров рабочего вещества, можно отметить, что на основе системного подхода удалось создать систему из 26 процедур различного ранга (табл. 3.2), которая позволяет решить практически все задачи, встречающиеся в термогазодинамических расчетах центробежных компрессоров. При этом в случае необходимости могут быть определены и параметры точек, находящихся в области влажного пара, что особенно важно для центробежных компрессорных машин, работающих в области слабо перегретого пара в непосредственной близости от правой пограничной кривой. [c.111]

Как И В случае лантаноидов, у элементов семейства актиноидов происходит заполнение третьего снаружи электронного слоя (подуровня 5/) строение же наружного и, как правило, предшествующего электронных слоев остается неизменным. Это служит причиной близости химических свойств актиноидов. Однако различие в энергетическом состоянии электронов, занимающих 5/- и 6 /-под-.уровни в атомах актиноидов, еще меньше, чем соответствующая разность энергий в атомах лантаноидов. Поэтому у первых членов семейства актиноидов 5/-электроны легко переходят на подуровень и могут принимать участие в образовании химических связей. В результате от тория до урана наиболее характерная степень окисленности элементов возрастает от - -А до +6. При дальнейшем продвижении по ряду актиноидов происходит энергетическая стабилизация 5/-С0СТ0ЯНИЯ, а возбуждение электронов на 6 -подуро-вень требует большей затраты энергии. Вследствие этого от урана до кюрия наиболее характерная степень окисленности элементов понижается от +6 до (хотя для нептуния и плутония получены соединения со степенью окисленности этих элементов и 4-7). Берклий и следующие за ним элементы во всех своих соединениях находятся в степени окисленности +3. [c.644]

Дислокационная теория росаа кристаллов из растворов [59]. Модель предыдущего раздела основана на предположении о том, что полную скорость диффузии определяет поверхностная диффузия модель удовлетворительным образом описывает кинетику роста кристаллов из газовой фазы в случае, когда градиент концентрации в объемной фазе можно считать пренебрежимо малым по сравнению с разностью концентрации в непосредственной близости от кристалла и равновесной концентрации. В случае, когда градиент концентрации в объемной фазе велик, процессом, определяющим полную скорость диффузии, является объемная диффузия. Этот случай, как правило, приходится рассматривать при кристаллизации из растворов (или из газовой фазы в присутствии инертного газа) [60]. [c.272]

В модели семантик предпочтения определены правила получения полных образцов из простых. В модели вводится понятие семантической близости образцов, которая измеряется совпадением классификаторов в сравниваемых образцах. Анализ текста осуществляется следующим образом с помощью маркеров (предлогов, союзов и т. д.) выполняется фрагментация текста. Затем словам выделенного фрагмента текста из словаря приписываются все их значения. Далее (без морфологии и синтаксиса) на фрагмент накладываются поочередно простые шаблоны. Образец считают наложившимся, если каждый из его элементов отображается на элементы какого-либо из значений некоторого слова. Затем применяют правила расширения, преобразующие простой образец в полный путем добавления слов, не вошедших в образец. Процедура усложняется тем, что может не подойти ни один образец. После получения полных образцов работают процедуры установления их близости (семантической). [c.80]

Укруи[1ительную сборку аппаратов проводят, как правило, на спсциллыюй площадке, которую располагают в непосредственной близости от монтируемой технологической установки и оборудуют сборочными стеллажами или стендами, водопроводом, канализацией и силовой электросетью. [c.139]

Система (II, 6) должна быть близка к линейной это условие будет выполняться, если начальное приближение находится достаточно близко от решения системы (И, 6). Действительно, при этих условиях шаг в соответствии с (II, 14), (II, 23) будет почти ньютоновским, примененным к системе, близкой к линейной, а, как мы видим, метод Ньютона дает решение системы линейных уравнений за один шаг. При невыполнении этих условий трудно ожидать хорошей сходимости метода. А поскольку при плохом начальном приближении второе условие часто не вьшолняется, то и метод в этих случаях сходится не очень быстро. И, действительно, типичная картина зависимости нормы правых частей системы от номера итерации проиллюстрирована на рис. 9. Вначале достаточно долго наблюдается очень медленная сходимость, и только в конце итерационного процесса норма начинает очень быстро уменьшаться, т. е. сверхлинейная сходимость появляется только в конце итерационного процесса, когда выполняются оба условия, матрица Я становится близкой обратной матрице Якоби, а система (II, 6) вследствие близости итерационной точки к точке решения становится близкой к линейной. [c.71]

На территории НПЗ содержание вредных примесей в воздухе, как правило, превышает допустимое. Поэтому организовать забор воздуха в непосредственной близости от азотно-кислородной станции не представляется возможным и сооружаются дальние возду-хозаборы, имеющие одну, две или несколько ветвей. При двух и более ветвях воздухозаборы переключаются в зависимости от направления ветра так, чтобы забор воздуха осуществлялся из наименее загрязненной зоны. Для переключения используются поворотные шиберы или электрозадвижки. Воздухозаборные шахты или трубы на всасывающих концах воздухозабора имеют высоту до 30 м. Сопротивление головного сооружения и воздухопровода не должно превышать 3 кПа (300 мм вод. ст.), поэтому приходится сооружать воздухопроводы большого диаметра, уделять особое внимание защите от подсосов воздуха, нагрева солнечными лучами и т. д. [c.263]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

Получение сжатого воздуха, холода и создание вакуума, как правило, производится децентрализованно в непосредственной близости от установок, их использующих. Централизованный способ снабжения сжатым воздухом, холодом и создания вакуума не экономичен из-за больших потерь в сетях. [c.184]

Так как для лиофильных систем баланс свободной энергии обычно меньше нуля (йЕ<0), процесс, как правило, происходит с выделением тепла (близость полярностей, их выравнивание и т. д.). Однако и в том случае, если >0 (взаимодействие со средой мало), но TdS>dE, система должна быть отнесена к лиофильной (диспергирование здесь идет в основном за счет равномерного распределения вещества дисперсной фазы по объему). Диспергирова-ине при этом не доходит до отдельных молекул, если в области, близкой к молекулярным размерам, начинает возрастать. [c.67]

У толуола температура кипения уже на 9" ни е, чем у метилц -логексана. Плотности и показатели преломления ароматических соединений значительно вьш1е аналогичных алифатических углеводородов. Нелишне обратить внимание на константы широко распространенных в нефтяной промьппленности и нефгехимии ксилолов, кумола и стирола. Обратим также внимание на близость констант изомерных соединений, при этом изомеры с одним большим радикалом (этилбензол) кипят при более низкой температуре, чем изомеры с несколькими радикалами (ксилолы). При сближении радикалов температура кипения, как правило, возрастает (ксилолы). [c.152]

Несмотря иа то, что нормальный гептан довольно широко распространен в природе, находясь в составе большинства нефтей, Еголучение его является задачей весьма трудной. Объясняется это тем, что в случае близости точек кипения компонентов разделение их методом фракционирования практически почти невозможно. В нефтях же и различных нефтяных фракциях, предста-пляющих собой, как правило, сложные смеси углеводородов различных классов, содержится немало близкокипящих углеводородов. Так, например, в интервале температур от 98 до 100° С лежат точки кипения нормального гептана (98,4°), 2,2,4-три-метилнентана (99,2° С), 1,2-диметилциклопептана (99,2° С), про-пилциклобутана (100° С) и др. Для эталонных топлив, к которым [c.129]

В ЭТОЙ формуле m [Agi] соответствует числу молекул Agi, содержащихся в агрегате мицеллы, п1 — числу потенциалопределяющих ионов, п — J )K — числу противоионов в непосредственной близости от ядра и д К — числу противоионов, находящихся в диффузном слое. Как правило, т п. Таким же способом можно изображать и. мицеллу золя с положительно заряженной частицей, например мицеллу золя Agi в слабом растворе AgNOa [c.244]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи температуры кристаллизации. Изменение физикохимических свойств вещества при его отвердевании (плавлении), как правило, невелико. Это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V, теплоемкости С и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также теплоты плавления ЛЯ л для некоторых металлов. Аналогичная закономерность наблюдается для самых различных веществ (а не только для металлов) и для многих других свойств. Так, для большинства веществ изменение объема при кристаллизации составляет 10%. Это означает, что меж-частичное расстояние меняется всего лишь на 3%, т. е. расположение частиц в жидкости близко к их расположению в кристалле. Близость же значений теплоемкости жидкого расплавленного и отвердевЩего вещества свидетельствует о сходстве теплового движения частиц в жидких и твердых телах. Их энергетическое сходство при температуре плавления подтверждается и тем, что в отличие от теплот парообразования йЯп>р теплоты пла1 ения ДЯлл невелики. Так, для иодоводорода йЯ .р-21 кДж/моль, а ДЯял-2,9 кДж/моль (см. также табл. 1.16), Это свидетельствует, что в жидкости, по крайней мере вблизи температуры кристаллизации, упорядоченное расположение частиц, свойственное кристаллам, утрачивается лишь частично. Представления, основанные на близости жидкости к кристаллу, впервые выдвинул Я. И. Френкель (1934 г.). [c.166]

Если расчет Ка по рис. 160 осуществляется путем экстраполяции, то надежны лишь величины Ка, расположенные в непосредственной близости от экспериментальных значений. Это объясняется и возможным искривлением линий 1 К = = ф(7 ) вследствие изменения ДЯ° с Г, и тем, что может наблюдаться излом прямой, так как в некотором сравнительно узком температурном интервале одна реакция может смениться другой, в соответствии с чем изменится и ДЯ°. Поэтому экстраполяция в широком интервале температур не является надежной. Экспериментальные данные на графике lg/Си = ф(7 ) могут дать кривизну и в сравнительно незначительном интервале температур, что объясняется несколькими причинами либо тепловой эффект реакции невелик и поэтому будет значительным его относительное изменение, либо величины, нанесенные на график, не соответствуют состоянию равноресия. Хотя учет зависимости АЯ° от Т дает точное выражение Ка = ф(Т ), это усложнение в случае незначительного температурного интервала излишне разность между значениями констант равновесия, найденных по приближенному и точному уравнению, как правило, меньше погрешности калориметрического определения ДЯ°. [c.493]

Поскольку возможен синергизм действия примесей, изопрен всегда подвергается проверке путем пробной полимеризации и лишь после этого применяется в производстве. Непосредственно перед применением в процессе полимеризации изопрен перегоняют, подвергают азеотропной осушке и дополнительной очистке от неиден-тифицированных примесей на окиси алюминия. Очистка изопрена или бутадиена от примесей, содержащихся в миллионных долях, является очень сложным процессом, так как при близости температур кипения этих соединений и основного мономера они легко образуют азеотропные смеси, кипящие в различных температурных интервалах, поэтому пока нет способа одновременной очистки мономеров от всех примесей сразу. Как правило, применяют несколько методов, каждым из которых удаляют близкие по тем или иным свойствам примеси. [c.165]

Часть регжций органических координированных лигандов, особенно те, которые не затрагивают донорный атом (например, ацетилирование ацетилацетопа в его комплексах), аналогичны реакциям свободных лигандов. Так как координированные лиганды отличаются от свободных распределением электронной плотности и конфигурацией, то становятся возможными новые типы реакций. Кроме того, нз протекании замещения в лиганде во многих случаях существенно сказывается близость катиона металла. Механизм протекания этих реакций у ферроцена, как правило, таков [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология