Дезаминирование диазосоединений

Недавно предложено интересное видоизменение метода замены диазогруппы на атом водорода. Амин растворяется в ледяной уксусной кислоте, диазотируется при помощи азотистокислого натрия и серной кислоты и затем при перемешивании вносится в суспензию закиси меди (СНзО) в спирте. Дезаминирование проходит очень быстро. Распад диазосоединения происходит под влиянием меди в момент выделения , образующейся за счет окисления спирта в альдегид. Этот метод имеет, повидимому, общее применение и годится для нитраминов и аминоантрахинонов. Выходы очень хорошие [21]. [c.601]

Дезаминирование аминокислот можно провести и в лабораторных условиях без участия биокатализаторов. Удобный способ превращения аминокислот, содержащих первичные аминогруппы, в оксикислоты основан на их реакции с азотистой кислотой При этом образуются малоустойчивые диазосоединения, которые разлагаются с выделением азота и с превращением в соответствующие оксикислоты. Так, например, из а-аланина при подобной обработке азотистой кислотой получается молочная кислота [c.381]

Как уже отмечалось выше, при реакции с азотистой кислотой содержащие аминогруппу пурины и пиримидины (и их производные), подобно аминопиридинам и алифатическим аминам, не дают устойчивых солей диазония. Промежуточно образующиеся диазосоединения легко распадаются, так что конечными продуктами реакции являются дезаминированные соединения. Например, при [c.416]

Активной частицей при реакции сочетания с диазосоединениями является агент электрофильного замещения К — N , что совершенно однозначно доказано кинетическими исследованиями [116—118], а ранее вытекало из теории ориентации в ароматическом ядре. Химия связанных с сочетанием реакций — нитрозирования, диазотирования и дезаминирования — была недавно рассмотрена в подробном обзоре [119] и состоит, видимо, из последовательности реакций, изображаемой схемой (У1-6) [c.354]

Поскольку введение атома галогена в молекулу биологически активного соединения обычно значительно сказывается на величине, а иногда и на характере проявляемой активности, мы поставили задачу получить 2-бромпроизводные некоторых ТГ. Наиболее распространенным методом восстановительного дезаминирования арил- и гетарнламинов является их диазотирование с последующим восстановлением спиртами [6, 7]. Мы превратили ТГ 3 в диазосоединение 4 (схема 1). Из испытанных нами этилового, пропилового и изопропилового спиртов наиболее подходящим для восстановления 4 оказался этанол, причем выход соединения 5 достигал 50%. Еще более удобным оказалось удаление диазогруппы под действием Н3РО2, получаемой in situ. В этом случае выход 5 достигал 65%. [c.375]

На основании более поздних обширных кинетических исследований было установлено с очень большой долей вероятности, что начальная стадия реакции с азотистой кислотой в случае если не всех, то большинства аминов заключается во взаимодействии свободного амина с таким производным азотистой кислоты, как, например, МгОз, в результате чего образуется ион диазония [4— 10]. Такой ион в случае алифатической системы неустойчив из него может выделиться азот по нескольким возможным путям или же он может отщепить протон от а-углеродного атома с об-разоБанием диазосоединения. Поскольку в результате моно-молекулярпого отщепления азота образуется ион карбония, обширный материал о поведении ионов карбония, которым мы располагаем, может быть применен вообще к реакциям дезаминирования, протекающим без восстановления. [c.168]

Дезаминированию под действием азотистой кислоты могут быть подвергнуты и остатки нуклеозидов в составе полинуклеотидов. Подобраны условия, в которых достигается полное дезаминирование ДНК при этом, однако, в значительной степени происходит расщепление N-гликозидных связей пуриновых дезоксинуклео-тидных звеньев. Отмечена и другая побочная реакция при обработке ДНК азотистой кислотой получены доказательства образования небольшого количества ковалентных связей между комплементарными полинуклеотидными цепями, входящими в состав двухцепочечного комплекса ДНК Природа этой реакции не выяснена возможно, что она состоит в алкилировании остатка нуклеозида (сближенного пространственно с нуклеозидом, который претерпевает дезаминирование) под действием промежуточно образующегося диазосоединения (ср. алкилирование диазометаном— стр. 359). Полного дезаминирования РНК удается добиться при действии нитрита натрия в ледяной уксусной кислоте при этом происходит заметная деградация полимера за счет расщепления фосфодиэфирных связей. В более мягких условиях обработки, когда побочные реакции сводятся к минимуму, протекает лишь частично дезаминирование ДНК и РНК. При этом происходит некоторое изменение относительной реакционной способности оснований, входящих в состав полимера, по сравнению со свободными нуклеотидами (табл. 6.3). [c.419]

Динитронафталин получен из 5-питро-2-нафтиламина,, причем лучший выход (55%) достигнут при обработке сернокислой соли диазония сульфитом закиси-окиси меди и нитритом натрия из 1,6-динитро-2-нафтиламина дезаминированием, например обработкой диазосоединения порошкообразной медью в этиловом спирте З i 3 3,8-динитро-1-нафтиламина таким же способом с применением U2O в этиловом спирте (выход 50%) . [c.203]

III. Дезаминирование хлорнитронафтиламинов, например обработкой диазосоединений этиловым спиртом или соединением меди (см. стр. 97—99j). [c.207]

VIII. Дезаминирование аминогалоиднафтолов, например восстановлением соответствующих диазосоединений станнитом натрия пли кипящим этиловым спиртом в присутствии металлов (стр. 97—100). [c.316]

Колонка 1 приведенные величины вычислены в предположении, что 2 моля диазосоединения реагируют с 1 молем фенольных, имидазольных, а-аминогрупп концевых остатков глицина и Е-аминогрупп 3 моля диазосоедипения реагируют с 1 молем гуанидиновых групп 1 моль диазосоединения реагирует с индольными и меркаптогруппамн при этом предполагается, что а-амииогруппы концевых аминокислот (кроме глицина) подвергаются дезаминированию. Колонка 2 то ше, что и для колонки 1, но принято, что 1 моль диазосоединения реагирует с 1 молем гуанидиновых групп. Колонка 3 приведенные величины вычислены в предположении, что 2 моля диазосоединения реагируют с 1 молем фенольных и имида-вольных групп, а другие функциональные группы не реагируют. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология