Дезаминирование азотистых соединений

Этот процесс был изучен Дж. Эрдманом, который предложил общую схему процесса, включающего реакции декарбокси-лирования и восстановительного дезаминирования. По мнению Дж. Эрдмана, в результате подобных процессов могут возникнуть почти все низшие парафины нефтей. Кроме УВ при разложении аминокислот образуется СО2, а также ЫНз, который, вступая в различные реакции, переходит в аммонийные и другие, азотистые соединения. [c.211]

В процессе дезаминирования происходит отщепление от аминокислоты аминогруппы, которая превращается в аммиак. Помимо аммиака, продуктами дезаминирования являются жирные кислоты, окси- и кетокислоты, т. е. без-азотистые соединения, которые затем используются для синтеза углеводов, липидов и других соединений. [c.371]

Дезаминазы — ферменты, катализирующие гидролитическое дезаминирование азотистых оснований и нуклеотидов, входящих в состав нуклеиновых кислот (стр. 282), а также дезаминирование некоторых других соединений. Под действием дезами-наз реакции идут по следующей схеме [c.68]

Дезаминирование аминокислот— это распад аминокислот на аммиак и соответствующие кислоты. Дезаминирование является основной реакцией превращения азотистых веществ в без-азотистые соединения, которые затем могут подвергаться дальнейшему обмену. [c.246]

В последнее время рекомендуют для получения масляной кислоты использовать остатки спиртовых и сахарных производств, богатые азотистыми соединениями (в частности аминокислотами). Этот способ основан не на брожении, а на дезаминировании аминокислот, которое осуществляется при действии дрожжей в присутствии солей алюминия. Получается смесь кислот, из которой перегонкой выделяются уксусная, пропионовая и масляная кислоты. [c.178]

Первичные ароматические амины реагируют с азотистой кислотой по той же схеме, что и соответствующие алифатические амины, однако в ароматическом ряду промежуточно образующееся соединение оказывается способным к существованию, и немедленного дезаминирования не происходит. Суммарное уравнение реакции [c.232]

Получить такие мутации, как замена ОС-пар на АТ-пары, можно простым химическим способом, а именно обработав нх азотистой кислотой (НМОг), которая осуществляет дезаминирование аминогрупп до гидроксильных групп. При этом цитозин превращается в урацил, который спаривается уже не с О, а с А. Таким образом, происходит по существу простое замещение или транзиция (разд. Г, 1). Под влиянием азотистой кислоты аденин превращается в гипоксантин, который (подобно гуанину) имеет тенденцию спариваться не с Т, а с С. (Гуанин также можно превратить в ксантин, однако такая замена не оказывает, по-видимому, существенного влияния на спаривание.) Многие другие химические модификации оснований также мутагенны. Так, например, к атому углерода в шестом положении в пиримидинах может присоединяться гидроксиламин, обладающий слабыми мутагенными свойствами. К наиболее сильным мутагенам относятся алкилирующие агенты. Эти соединения независимо от того, действуют ли они по или [c.289]

К этому следует добавить, что при действии азотистой кислоты на этиленимин, как и в случае других вторичных аминов, образуется нитрозо-соединение [33]. Действие избытка азотистой кислоты приводит к расщеплению кольца и к дезаминированию соединения. [c.55]

Можно ожидать, что реакция дигалокарбенов с алкоголятами в спиртовом растворе происходит аналогично. Еще в 1855 г. [160] наблюдалось выделение этилена и окиси углерода нри кипячении смеси этанола, едкого кали и бромоформа. Эти результаты были воспроизведены в случае хлороформа [161], причем было показано, что состав газа пе зависит от концентрации иона гидроксила [162, 163]. Однако существовало некоторое разногласие по вопросу о том, образуется ли этилен из этанола [160] или из хлороформа [146]. Хайн с сотрудниками [164] изучили эту реакцию в различных спиртах и получили олефины, соответствующие взятым спиртам. При этом образование продуктов перегруппировки и циклических соединений (по существу, тех же, что и при дезаминировании аминов действием азотистой кислоты) позволяет предположить механизм с участием иона карбония [165]. [c.216]

Расширение цикла по реакции Демьянова можно рассматривать как особый случай перегруппировки, которая часто сопровождает реакцию первичных алифатических аминов с азотистой кислотой. Поэтому данные о механизме этой реакции могут быть получены на основании исследований аналогичных реакций ациклических соединений. Таким же образом расширение цикла по Тиффено — Демьянову можно рассматривать как особый случай семипинаколиновой перегруппировки, или пинаколинового дезаминирования. [c.168]

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Количественно а-аминокислоты могут быть определены дезаминированием азотистой кислотой по методу Бан-Слайка [4], титрованием карбоксильной группы после связывания аминогруппы формальдегидом (формольное титрование), титрованием в 90— 97%-ных растворах этилового или пропилового спирта, окислением нингидрином по количеству выделяющейся двуокиси углерода, колориметрически или иодометрическим титрованием в виде комплексных соединений меди, реакцией с пери-нафтиндаптрион-2,3,4-гидратом по количеству выделяющегося аммиака или образующегося альдегида и т. д. [c.6]

Аланин, аспарагиновая и глутаминовая кислоты образуются путем аминирования указанных трех л-кетокислот. Начальной реакцией во всех трех случаях является аминирование сс-кето-глутаровой кислоты (а) с образованием глутаминовой кислоты . Азот, необходимый для этой реакции, получается при дезаминировании других азотистых соединений (для этой же цели могут [c.372]

Азотистые продукты, подлежащие экскреции, образуются при расщеплении белков, нуклеиновых кислот и лишних аминокислот. Первый продукт разрушения аминокислот — аммиак. Он образуется путем отщепления от аминокислоты аминогруппы в реакции дезаминирования (разд. 20.4). Аммиак может выделяться прямо в окружаюшую среду или превращаться в азотистые соединения — мочевину или мочевую кислоту (рис. 20.1). Конкретно природа вьщеляемого продукта определяется главным образом доступностью для организма воды (т. е. средой его обитания) и степенью регуляции ее потерь организмом (табл. 20.1). [c.8]

Таким образом, окислительное дезаминирование аминокислот в организме может протекать не только в результате действия оксидаз аминокислот, но в результате действия аминофрез и дегидразы -глютаминовой кислоты. Учитывая это обстоятельство, а также то, что при синтезе мочевины (и некоторых других азотистых соединений) используются аминогруппы аспарагиновой кислоты без промежуточного образования аммиака, можно заключить, что реакции переаминирования аминокислот играют очень важную роль в процессах азотистого обмена. [c.356]

До открытия А. Е. Браунштейном процесса переаминирования считалось общепринятым, что в процессах превращения аминокислот входящие в их состав аминогруппы освобождаются в виде аммиака, который затем уже используется для синтеза других веществ и, главным образом, мочевины. Данные, полученные в течение последних 15—25 лет, показывают, что использование аминных групп аминокислот в организме животных может происходить и без образования аммиака путем перенесения их от аминокислот на другие соединения. В настоящее время нет еще возможности определить, какая часть аминогрупп амитюкислот используется в организме с помощью реакции их перенесения на другие вещества и какая освобождается в виде аммиака, который подвергается дальнейшему превращению. Однако несомненно, что в живых организмах существует мощный ферментативный механизм, обеспечивающий устранение аммиака как возникающего в результате дезаминирования азотистых веществ, так и поступающего в него извне в случаях введения аммонийных солей. [c.411]

Окислительное дезаминирование аминокислот относится к числу медленно протекающих ферментативных процессов, и оно происходит отнюдь не во всех органах, а в печени, почках и в некоторой степени в головном мозге. Наряду с этим, медленно протекающим процессом образования аммиака, во всех тканях и органах имеется также и иной источник образования аммиака — это гидролитическое дезаминирование адениловой кислоты, возникающей при дефосфорилировании аденозинтрифосфорной кислоты. Образование аммиака происходит в мьпицах при их работе, при возбуждении коры головного мозга, раздражении спинного мозга и периферических нервов и т.д. Травматическое повреждение мышц, головного мозга, других частей центральной и периферической нервной системы, печени, почек и т. д. сопровождается интенсивным образованием аммиака за счет дезаминирования адениловой кислоты и возможно еще некоторых других азотистых соединений. [c.411]

Дж. Бернал (1959) предложил следующую гипотетическую схему абиогенной органо-химической эволюции (рис. 4). Он предполагает, что сахара, жиры, стерины образовались при дезаминировании первичных азотистых соединений (пуринов, пиримидинов и др.). С. гедует иметь в виду, что, хотя в целом схема отражает абиогенную эволюцию органических молекул, последние этапы на схеме, возможно, уже отвечают биогенной стадии. [c.29]

Однако реакция 3,3-диметил-1-бутиламииа-ЬС (а) с азотистой кислотой пок.а-зывает, что ие все реакции дезаминирования первичных амииов протекают с промежуточным образованием циклических соединений. В результате этой реакции наряду с 2,3-диметнлбутанолом-2 образуется 3,3-ди.метилбутанол-1 (б), причем С не перс-ыен1ается. Следовательно в этом случае реакция может протекать и без про.межуточ-иого образования циклического катиона (в) . [c.777]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную амино- группу (алифатических и ароматических аминов, аминокислот, незамещенных амидов). [c.232]

ЛЗ. Известно, что пептид содержит только Е-лизин и Е-метионин. Р1з данных по титрованию следует, что на каждую свободную карбоксильную группу пептида приходятся 3 свободные аминогруппы. При обработке пептида азотистой кислотой (HNO2) в аппарате Ван-Слайка каждая аминогруппа освобождает 1 моль N2. Если провести полный кислотный гидролиз дезаминированного пептида и вновь обработать гидролизат HNO2, то высвобождается то же количество N2, что и из исходного пептида. Обработка исходного пептида избытком динитрофторбензола дает динитрофенильный (ДНФ-) пептид, который по спектрофотометрическим данным содержит по три ДНФ-группы на каждую свободную карбоксильную группу. После полного гидролиза этого ДНФ-пептида выявляются следующие продукты бесцветное соединение, содержащее S (Ai) соединение желтого цвета, содержащее S (Аг), и соединение желтого цвета, не содержащее S (Аз). При частичном гидролизе ДНФ-пептида образуются Ai, А2 и Аз и еще четыре соединения, имеющие желтую окраску—Bi, В2, Вз и В4. При полном гидролизе из Bi образуется Ai, А2 и Аз из 2 — Ai и А2 из Вз—-Ai и Аз, а из В4 — только A3. Какова наиболее вероятная структура исходного пептида [c.192]

Расщепление белков протеолиз) протекает под действием протеолитических ферментов, в результате чего образуются многочисленные азотосодержащие соединения. Продуктами распада белков в молочных продуктах являются пектиды различной молекулярной массы и аминокислоты. В результате распада белков и аминокислот молочные продукты обогащаются растворимыми в воде азотистыми и безазотистыми соединениями, в результате чего готовый продзтсг приобретает необходимую консистенцию, характерный вкус и запах. На стадии разложения аминокислот микроорганизмами происходит их дезаминирование, которое в зависимости от условий среды может идти окислительным, гидролитическим и восстановительным путями. [c.1084]

Аминогруппы, замещающие положение 2 или 4 в пиримидиновой части молекулы птеридина, неравноценны. 4-Аминогруппа по своим реакциям подобна ароматической аминогруппе и легко удаляется 2-аминогруппа прочно связана с ядром и в обычных условиях при действии азотистой кислоты не дезаминируется. Так, 1 моля нитрита натрия в холодном растворе соляной кислоты достаточно, чтобы нитрозировать птероил-L-глутаминовую кислоту (I) с образованием 10-N-нитpoзoптepoил-L-глyтaминoвoй кислоты (VIII), выделяемой в виде белого вещества [23]. Избыток азотистой кислоты в более жестких условиях в смеси с уксусной и минеральной кислотами одновременно приводит и к дезаминированию 2-аминогруппы — соединение IX. [c.461]

Метилдезоксицитидин был выделен из продуктов энзиматического расщепления дезоксирибонуклеиновой кислоты, полученной из ростков пшеницы о правильности предложенной для этого соединения структуры 3-(Р-2 -дезокси-0-рибофуранозидо)-5-метилцитозина говорит то, что при дезаминировании его азотистой кислотой образуется тимидин [452]. [c.257]

Боле, Хьюитт и Ньюмен [126] сформулировали общее положение, которое удовлетворительно предсказывает поведение фенилфеназониевых солей Фе-нилфеназониевые соли, которые по своему строению неспособны к образованию п-хиноидной структуры, очень неустойчивы они реагируют со многими веществами таким путем, что образуются соединения, способные переходить в п-хиноидную, а также в о-хиноидную форму с образованием такого соединения исчезает чрезмерная реакционноспособность . Таким образом, элиминирование только одной аминогруппы феносафранина при действии избытка азотистой кислоты заставляет предположить, что другая группа стабилизируется в п-хиноидной структуре в виде иминогруппы, которая не диазотируется. Однако в концентрированной серной кислоте иминогруппа также образует соль, которая может затем подвергаться дезаминированию. Разница в легкости гидролиза первой аминогруппы по сравнению со второй еще раз подтверждает вышеприведенное положение. На этом основании возможно также объяснить реакции аминолиза и гидролиза дихлорфеназониевых солей, полученных Фишером и Геппом [127]. Следует отметить, что второй атом хлора по своей реакционноспособности совершенно отличен от первого [126]. [c.533]

При дезаминировании гуанозина в ксантозин обычным методом — обработкой азотистой кислотой — в качестве побочного продукта выделен 2-нитроинозин [137]. При избытке нитрит-иона это соединение в виде аммонийной соли [c.229]

Азотистая и азотная кислоты соединяются с соответствующими слабыми основаниями, образуя сильные электрофильные реагенты, которые можно рассматривать как переносчики ионов нитрозония N0+ и нитрония NO2 соответственно. Многие из этих реагентов взаимодействуют с первичными и вторичными амидами, но, как правило, не реагируют с третичными амидами. В связи с низкой нуклеофильностью амидов все эти реакции протекают значительно труднее, чем в случае аминов. Как при нитрозировании, так и при нитровании, получаются аналогичные продукты первичные амиды подвергаются дезаминированию до карбоновых кислот [схемы (153) и (154)], вторичные амиды дают соответствующие N-нитрозо- или N-нитропроизводные схемы (155) и (156) . N-Алкил- и К-арил-Ы-нитрозоамиды — высоко активные соединения, которые подвержены как термическому, так и фотохимическому распаду (см. разд. 9.9.3.11 и 9.9.3.12). [c.473]

Азотистая кислота, образующаяся из органических предшественников, например из нитрозаминов, а также из нитритов и нитратов, представляет собой соединение, способное очень эффективно удалять аминогруппы цитозина, аденина и гуанина (рис. 30-6). Азотистая кислота сильно ускоряет процесс дезаминирования цитозина, приводящий к появлению в составе ДНК урацила этот тип повреждений мы уже рассматривали выше. Аналогичным образом, в результате дезаминирования под действием азоти- [c.968]

В реакциях типа -SnI с участием ациклических соединений обычным стереохимическим результатом является рацемизация наряду с некоторой инверсией, обусловленной экранированием отщепляющимся анионом. В циклогексановых системах конфор-мационные факторы могут оказывать важное влияние, что и наблюдается, например, при дезаминировании аминов азотистой кислотой (Mills, 1953 см. также Bose, 1951, 1952). Последней стадией этой реакции в алициклическом ряду является моно-молекулярное разложение иона диазония. В производных циклогексана, если аминогруппа (и следовательно, ион диазония) аксиальна, в результате реакции происходит элиминирование (LXXni) и, в меньшей степени,—образование спирта с противоположной конфигурацией. В данном случае элиминирование, по-видимому, обусловлено тем обстоятельством, что расположение электронов соседнего /лрокс-водородного атома обеспечивает возможность перемещения их с образованием двойной связи до удаления иона диазония. [c.133]