Нафталин кратность связи

Например, в нафталине имеет место только ступенчатый обмен, который при 80° С идет преимущественно в р-положение. Кратность связи в положении 1, 2 в этой молекуле больше, чем в положении 2,3 [c.117]

Тип 13 — тип связи 10—1 в нафталине. Кратность этой связи указать в настоящее время нельзя, но можно утверждать, что она должна быть отлична ст кратностей связи для типов И и 12, так как один из атомов этой связи (Сд) участвует, кроме данной, в двух, а другой (Сз) — в одной связи СС. [c.66]

Указанная классификация типов связей СС и СН основана, как и в других случаях, разобранных выше, на двух признаках—кратности связи и валентном состоянии атомов углерода, образующих связь. В данном классе углеводородов такая классификация типов связи имеет ту особенность, что для каждого типа связи характерно число соседних атомов углерода, непосредственно связанных с каждым из атомов, образующих связь. Связи типа бензола образованы вторичными атомами углерода, связи типа графита — третичными и связи типа нафталина — вторичным и третичным. [c.247]

Практическим выводом, вытекающим из теорий и соображений, основанных на квантовой механике, является то, что строгое подразделение ковалентных связей на простые, двойные и тройные представляет собой крайне грубое упрощение действительности, так как, кроме этих типов, существуют всевозможные степени промежуточных типов. В молекуле бензола, которую, как было указано выше, можно довольно точно изобразить -двумя эквивалентными предельными структурами, связи С—С обладают на 50% характером простых связей и на 50% характером двойных. Положение более сложно у бутадиена, где связь мен<ду атомами 2 и 3 обладает, несомненно, некоторым характером двойной связи, величина которого не вытекает просто из качественной формы теории. В других сопряженных циклических системах, таких, как нафталин, антрацен и т.д., связи также обладают частичным характером двойных связей, который не представляет собой точно 50% от двойной связи. Существуют два пути для установления кратности связей в таких соединениях один — методом квантово-механического расчета, другой — основанный на эмпирической зависимости кратности от длины соответствующей связи (см. стр. 91). [c.81]

В нафталине, перилене, коронене и овалене наблюдается качественное соответствие между измеренными длинами связей и кратностью связей, вычисленной простейшим способом. При этом в нафталине наблюдается чередование длин внешних связей каждого кольца, а в коронене длина внутренних связей каждого кольца равна длине СС-связи в графите, в то время как внешние связи могут быть различной длины в зависимости от типа связи, но приблизительно равны длине СС-связей в бензоле. В антрацене такого соответствия не наблюдается, поскол ьку 2,3-связь короче, чем можно [c.182]

По-видимому, не имеется подходящего способа использовать длины связей в качестве количественной меры ароматичности. Связи промежуточной длины и, следовательно, промежуточной между простой и двойной связями кратности указывают на резонансное взаимодействие, и степень приближения длин отдельных связей к общей длине является некоторой характеристикой ароматичности. Однако это очень неопределенный критерий, потому что вариации длин в молекулах с высокой энергией резонанса вовсе не малы, например, в нафталине самая короткая и самая длинная связи равны соответственно 1,36 и 1,42 А (1,45). В перилене длины связей варьируют еще больше, от 1,38 до 1,50 А, причем последняя величина — длина двух связей, соединяющих две нафталиновые системы. Отсюда ясно, что конденсированные системы из бензольных колец могут обладать большими энергиями резонанса и все же иметь почти чисто простые и двойные связи. Однако невозможно, чтобы такими в них оказались все связи. Связи в циклооктатетраене равны попеременно 1,33 и 1,46 А хотя бы только по этой причине он не может быть намного устойчивее, чем предполагается одной структурой Кекуле. [c.13]

Однако под действием некоторых факторов, например образо вания конденсированных колец, различные связи перестают иметь равные электронные плотности и показатели кратности. В конденсированной системе нафталина граничные формулы IV—VI не являются эквивалентными формула IV, состоящая из двух бензольных колец типа Кекуле, характеризуется большим весом, чем две другие формулы, соответствующие менее стабильной о-хиноидной структуре. [c.63]

Из предсказаний теории, а также из измерений межатомных расстояний следует, что молекула является плоской, причем максимальная электронная плотность находится в положениях 1,2,3,4,5,6 и 7,8 (точно так же, как у нафталина). Повышенная кратность этих связей проявляется в реакциях со специфическими реактивами на двойную связь, например с озоном, четырехокисью осмия и диазоуксусным эфиром. [c.359]

При гомогенном обмене ряда полициклических ароматических углеводородов (табл. 7) наблюдается специфичность обмена. При 80°С нафталин обменивается исключительно в Р-положение [43] и преобладание -ориентации сохраняется еще при 100° С. Аналогичная ориентация была показана и для антрацена фенантрена, хризена и пирена. В терфенилах обмен идет только в. и- и л-пололсения, т. е. имеет место сильная орто-дезактивация. Такая ориентация в полициклах позволяет предположить, что в механизме обмена существенную роль играет кратность связи. [c.115]

СВЯЗИ называют среднее значение кратности связи. Например, для бензола связь является простой в одной половине резонансных форм и двойной в другой половине, поэтому порядок связп равен (1+2)/2 = 3/2. Порядок мостиковой связи в нафталине (см. рис. 15.9) равен (1+2+1)/3 = /з- Порядок самой короткой связи в нафталине (1+2+2)/3 = /з и т. д. Графики, подобные 13ображенному на рис. 15.11, могут быть построены не только для пары атомов углерода, по и для других пар атомов, однако [c.458]

Эти выводы во многом подтверждаются известными фактами. Нафтол-2 галогенируется и сочетается в положение 1, т. е. его фенольная система более похожа на енольную систему с двойной связью в положении 1,2, нежели на систему с двойной связью в положении 2,3. Нафталин присоединяет хлор труднее, чем олефины, но значительно легче, чем бензол . Нафталин восстанавливается натрием в спирте точно так же, как и 1,4-дифенил-бутадиен-1,3 при этом присоединяются два атома водорода в положения 1,4, а двойная связь в положении 2,3 не затрагивается. Геометрические доказательства подобного распределения кратностей связей даны ниже. Фенантрен представляет собой другой пример, когда такие простые рассуждения приводят к хил1ически правильным результатам. Для фенантрена возможны пять структур типа кекулевских четырех разных типов, причем две из них различаются только ориентацией. Если веса всех структур принять равными, то кратность связей окажется распределенной следующим образол [c.166]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что способность к присоединению в боковых кольцах, в которых кратности связей изменяются более резко, чем в нафталине, должна полностью перекрыть реакционную способность центрального кольца, в котором связи СН-грунп такие Н е, как в бензоле. [c.167]

В углеводородах тип и подтип связи определяется ее кратностью и числом атомов углерода, примыкающих к данной связи. Например, в изопентане (СНд)2СНСН2СНз имеются связи трех подтипов две С1—Сз и по одной Сд—Сз и 2—Сь причем нижние индексы указывают на первичность , вторичность , третичность или чет-вертичность атомов углерода, образующих данные связи. В нафталине связи принадлежат, конечно, к другому типу, охватывающему три подтипа связей, но связи Са—С и Ср—С з (по обычному способу обозначения) могут быть еще отличены друг от друга при более тонкой классификации (см. далее, стр. 225). [c.185]

Возможны также 39 неполярных структур с трансаннулярными связями и значительно большее число полярных структур. В целом система настолько сложна, что возникают сомнения в полезности ее рассмотрения с помош,ью крайне грубых упрощений. Наиболее серьезным упрощением является исключение из рассмотрения всех мостиковых и полярных структур, неслштря на их многочисленность. Но и при этом остается проблема количественной оценки вкладов структур Л и в смешанной волновой функции одпако после всех допущений легко сделать следующий шаг и принять, что вклады их одинаковы. При этом можно прийти к интересному заключению, что кратность 1,2-связей нафталина равна /з и превышает кратность всех остальных связей ( /3). Отсюда следует, что 1,2-связи нафталина более похожи на двойные, чем связи в бензоле, а также что в целом 1,2,3,4-система нафталина в известной мере подобна бутадиену-1,3 и, возможно, еще более близка 1,4-дифенилбутадиену-1,3. [c.166]

Связь идшет кратность /5 и, следовательно, должна быть очень близка к двойной. Неугловые связи боковых колец, как и в нафталине, имеют чередующуюся кратность, хотя различия здесь менее резко выражены. Заключение, сделанное в отношение 9,10-связи, находится в полном согласии с химическим опытом. Фенантрен присоединяет бром в положения 9, 10. Он легко восстанавливается, давая 9,10-дигидропроизводное и продукты дальнейшего гидрирования, и легко окисляется в положении 9,10, образуя фенантренхинон и дифеновую кислоту. Подобное химическое поведение [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология