Гомогенный обмен

Изотопный обмен может протекать в одной фазе (гомогенный обмен) или в разных фазах (гетерогенный обмен). [c.180]

Например, обмен в спиртовом растворе атомами радиоактивного брома Вг между бромбензолом и бромистым натрием, меченным Вг, проходит в одной фазе—гомогенный обмен, а обмен атомами свинца между металлическим свинцом и раствором нитрата свинца, содержащего подчиняется закономерностям гетерогенного [c.180]

Кислотность реакционной смеси имеет большое значение при гомогенном обмене. Кислотность соляной кислоты в смеси с водой и уксусной кислотой была определена [461 и обсуждалось значение ее изменений при обмене. В целях иллюстрации на рис. 3 и 4 показаны графики зависимости относительных скоросте обмена от концентрации (в мольных процентах) уксусной кислоты. Максимум кривой соответствует приблизительно 50 мол. о уксусной кислоты. Обычно в условиях низкой кислотности при температуре реакции быстро выпадает металлическая платина, а дальнейший гетерогенный обмен на ее поверхности отравляется присутствующей уксусной кислотой. В условиях более высокой кислотности конкурирует с ароматическим соединением при образовании комплекса с платиной и наблюдается только кислотный обмен для тех соединений, для которых он возможен, как, например, для ароматических атомов водорода в. мезитилене [471. Таким [c.108]

Гомогенный обмен алкилбензолов, катализируемый металлами [c.114]

Гомогенный обмен полициклических ароматических соединений в присутствии металлов при 100°С [c.116]

Гомогенный обмен моноалкилбензолов в присутствии металлов [c.121]

Диссоциативный механизм в его простой форме наблюдается лишь при гомогенном обмене в газообразной фазе. Благодаря довольно высокой энергии большинства химических связей, этот механизм не может играть существенной роли при комнатной и более низких температурах, Совершенно иная картина наблюдается для реакций изотопного обмена в растворах. Вследствие сольватационных эффектов, особенно в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной, легко разрушаются даже самые прочные химические связи. При этом продукты диссоциации являются, как правило, заряженными частицами — ионами. Однако в растворах возможна и диссоциация на нейтральные частицы — атомы, радикалы и молекулы. В частности, иод в большинстве растворителей заметно диссоциирует на атомы уже при комнатной температуре. Примером образования в растворах свободных радикалов может служить диссоциация гексафенилэтана. [c.188]

Различают гомогенный и гетерогенный обмен. Первый протекает в одной фазе, второй связан с наличием нескольких фаз. Гомогенный обмен по механизму делится на обмен, протекающий посредством диссоциации, ассоциации, других обратимых физико-химических процессов и электронных переходов. Гетерогенный обмен связан с движением вещества внутри фаз и ерез границы раздела фаз. Он может протекать по механизму, аналогичному механизму гомогенного обмена. Гетерогенный обмен целесообразно разделить на два вида обмен, протекающий при непосредственном контакте обменивающихся фаз, и обмен, протекающий при отсутствии непосредственного контакта обменивающихся фаз через промежуточное пространство — третью фазу. [c.16]

И гомогенный обмен в растворе ионами галоидов между галогенидами металлов и комплексными соединениями, включающими галоидные атомы в качестве лигандов [c.18]

Галоген — галоген-ион. Гомогенный обмен между молекулой галогена и галоген-ионом протекает крайне быстро. Было найдено, что он успевает пройти до конца в течение минимального времени, необходимого для смешения и последующего разделения реагирующих веществ. [c.28]

Твердо установлено [422], что атомы водорода в предельных углеводородах способны к гомогенному обмену с молекулярным дейтерием только при температурах выше 600°. Следовательно, проводя дейтерообмен в гетерогенных системах (при температурах, которые редко превышают 300° [430]), можно не опасаться, что значительное количество дейтерия будет переходить от одного вещества к другому в газовой фазе. Аналогично ранее было доказано, что при температурах, которые характерны для проведения обмена 0 в гетерогенных системах, гомогенная передача меченого изотопа не происходит. Для того чтобы проиллюстрировать теорию, сферу применимости и практическое значение реакций изотопного обмена в гетерогенном катализе, мы обратим особое внимание на дейтерообмен и приведем примеры главным образом из весьма плодотворной работы Кембола [428]. [c.136]

Бромид серебра в заметной степени подвергается термическому старению даже при комнатной температуре [63, 69]. В течение нескольких секунд [70] происходит полный гомогенный обмен между бромидом серебра и радиоактивным бромом. [c.175]

Наряду с гомогенными обменными реакциями, в растворах могут протекать гетерогенные обменные реакции, например реакции ионного обмена. К особой разновидности гетерогенного равновесия относится равновесие в дисперсных (коллоидных) системах, содержащих частицы фазы очень малых размеров и имеющих огромную поверхность раздела фаз. Важнейшим показателем дисперсных систем является их кинетическая и агрегативная устойчивость, обусловленная броуновским движением, электрокинетическим потенциалом и сольватацией ионов. [c.338]

Если система гомогенна (обмен по всем веществам), то динамика относительно проста — система стабилизируется к единственному состоянию. При средних же скоростях обмена уже возможна нетривиальная динамика. Здесь уместна гидродинамическая аналогия. Когда водопроводный кран гудит его надо либо прикрыть, либо максимально открыть. Если же система гетерогенна, то даже при больших v по части реагентов процесса может характеризоваться сложным поведением, например, множественностью стационарных состояний, автоколебаниями и т. п. [c.73]

Бромид серебра в заметной степени подвергается термическому старению даже при комнатной температуре 1 В течение нескольких секунд происходит полный гомогенный обмен между бромидом серебра и радиоактивными бромид-ионами, что объясняется исключительно интенсивным термическим старением бромида серебра. Быстрая рекристаллизация происходит из-за наличия дефектов решетки, обусловливающих большую подвижность ионов, по крайней мере в слоях, находящихся вблизи поверхности. Спрессованные шарики из свежеосажден-ного бромида серебра обладают значительной электропроводностью, что тоже объясняется высокой подвижностью ионов на поверхности [c.187]

При гомогенном обмене ряда полициклических ароматических углеводородов (табл. 7) наблюдается специфичность обмена. При 80°С нафталин обменивается исключительно в Р-положение [43] и преобладание -ориентации сохраняется еще при 100° С. Аналогичная ориентация была показана и для антрацена фенантрена, хризена и пирена. В терфенилах обмен идет только в. и- и л-пололсения, т. е. имеет место сильная орто-дезактивация. Такая ориентация в полициклах позволяет предположить, что в механизме обмена существенную роль играет кратность связи. [c.115]

Преимущества сравнительного рассмотрения механизмов процессов обмена при гомогенном и гетерогенном катализе металлами должны быть теперь очевидны. В то время как для некоторых соединений имеются близкие соотношения для обеих систем, для других соединений очевидны существенные различия в ориентации и включении изотопа. Например, при обмене биологически важных соединений [69], таких, как стероиды и синтетические гормоны (табл. 10 и 11), гомогенный обмен в присутствш платины при 100° обычно гораздо более селективен, чем соответствующая гетерогенная реакция. Предварительные результаты показывают, что гомогенный обмен в эстроне, холестерине и тестостероне огра ничен положениями, близкими к точкам пенасыщенности в. %юле-куле, в то время как в гетерогенных условиях [9, 70] обмен происходит по всей молекуле, хотя предпочтительно вблизи ненасыщенных положений. [c.123]

Механизм обменной реакции фтора с JF7 экспериментальные данные объясняют не однозначно. Предполагают [28], что изотопный обмен происходит или в результате гетерогенного катализа при помощи фторида металла, покрывающего стенки реакционного сосуда (реакцию проводят в сосуде из алюминия, меди или никеля), или путем сочетания гетерогенного и гомогенного газообразного процессов, причем гомогенный обмен включает диссоциацию гентафторида иода, аналогично механизму обмена в системе IF3—Fg [c.300]

По данным радиохимических исследований гомогенный обмен между компонентами различных хлорсодержащих систем, кроме lOj ", отсутствует [289], что должно облегчить достижение обратимости электродных потенциалов в растворах 10j ", [c.144]

Приведенная схема подтверждается также опытами с радиоактивными изотопами [101]. При взаимодействии железа со рмесью С Ю и СО , в которой меленые атомы С и О находятся в начале в различных частицах, в газовой фазе появляются молекулы С О , содержащие оба изотопа. Они образуются в больших количествах, чем ожидаемые при гомогенном обмене. Следовательно при адсорбции на железе молекулы СЮ и СО сперва распадаются на атомы, которые при десорбций соединяются друг с другом в различных комбинациях, в частности в форме С О . [c.262]

Дж. Л. Гарнетт. Данные но распределению дейтерия получены для большого числа ароматических соединений, которые, как указано в настоящем сообщении, исследовались в условиях гетерогенного обмена. Однако, ввиду ограниченного объема доклада, мы решили не включать в него эти данные, а привести более новые результаты по гомогенному обмену. Основная часть материалов, относящихся к распределению дейтерия в результате гетерогенного обмена, опубликована ранее [1—4]. [c.89]

Дж. Л. Гарнетт (Кенсингтон, Австралия). В связи с промежуточными частицами, постулированными авторами доклада 25 для объяснения гетерогенного множественного обмена в метильной группе алкилбензолов, приведу данные, полученные нами по гомогенному обмену в алкилбензолах в присутствии Р1 (см. доклад 1). Мы нашли для метильной группы толуола аналогичные высокие значения М, для объяснения которых из данных по обмену и по предварительной гомогенной кинетике, не представляется необходимым постулировать соединение IV. Это существенно, поскольку таким образом выявляются преимущества сопоставления результатов, полученных при гомогенном и гетерогенном катализе на металлах. [c.302]

При любом конкретном механизме неусложненный гомогенный обмен мономолекулярен по времени, что подтвердилось (рис. 6) и при пересчете полученных данных по уравнению [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология