Нернста при внутренних процессах

В данной модели, как и в модели IV-1 используются уравнения Нернста — Планка для i-x ионов и вводятся дополнительно условия электронейтральности и отсутствия электрического тока, применительно к фазе ионита. Однако в отличие от модели IV-1, для решения внутренней задачи необходимо учитывать собственно структуру ионита наличие пор, диаметр и длину их, процентное содержание сшивки, а также и некоторые другие параметры, влияющие на кинетику процесса. По этой причине целесообразно [c.72]

Согласно уравнению Нернста клетки с отрицательным мембранным потенциалом должны иметь относительно кислую внутреннюю среду. Но внутриклеточное pH большинства исследованных клеток существенно более щелочное, чем это можно было бы предсказать по их равновесному потенциалу. Метаболические процессы обусловливают не только электрохимический вектор протонов, направленный внутрь клетки, но и внутриклеточную кислотную нагрузку. Вместе с тем щелочная реакция внутриклеточного pH предполагает [c.321]

Проверка уравнения (38.42) была проведена примерно на 30 веществах (двухатомные и простые многоатомные молекулы). В большинстве случаев оказалось, что уравнение (38.41) выполняется в пределах точности эксперимента. Однако для разных веществ экспериментально установлено отклонение от уравнения (38.41). Таким образом, формулировка Планка теплового закона Нернста не выполняется как точное утверждение. Речь идет об отклонениях в основном замороженных молекулярных кристаллов, которые были упомянуты в пункте а. в связи с предположением 1. Фактически при формулировке (38.41) предположение 1 вообще не учитывается. Поэтому предложено два способа для превращения (38.41) в точный закон. Первый состоит в том, что для рассматриваемого вещества дополнительно требуют внутреннее равновесие при Т- 0, в то время как во втором способе в правой части уравнения (38.41) нуль заменяется на положительную конечную величину Я 1п W. Против первой формулировки свидетельствует то, что понятие внутреннего равновесия имеет смысл только по отношению к определяемым процессам . При второй формулировке из сравнения калориметрической и спектроскопической энтропии известно, что либо W=, либо по порядку величины W=2. Это сравнение выполнимо только для относительно малого числа веществ. В других случаях приходится ограничиваться только предположениями. Практически всегда исходят из уравнения (38.41) и учитывают, что нормальная энтропия, рассчитанная таким образом, имеет неточность порядка Я 1п 2. Этот способ тем более обоснован, так как неточность, обусловленная экстраполяцией при Г->0(разд. а., предположение 3), того жепорядка. Для большинства применений величина этого порядка не играет [c.196]

Теория Нернста не вполне соответствует действительности. Вычисленная на его основе толщина диффузионного слоя оказывается настолько большой (порядка миллиона молекулярных слоев), что нельзя его считать невовлекаемым в процесс перемешивания. В действительности перенос вещества между поверхностью раздела фаз и их внутренними участками обеспечивается не только молекулярной диффузией, но и конвекцией, связанной [c.322]

Дальнейшие исследования показали, что теория Нернста не вполне соответствует действительности. Вычисленная на основе рассмотренных формул толщина диффузионного слоя б оказалась настол1,ко большой (порядка миллиона молекулярных слоев), что нельзя считать его невовлекаемым в процесс перемешивания. В действительности перенос вещества между поверхностью раздела фаз и их внутренними участками обеспечивается не только молекулярной диффузией, но и конвекцией, связанной с движением слоев вещества (конвективная диффузия). Поэтому распределение концентрации в слое у поверхности раздела фаз не должно подчиняться линейному закону. Кроме того, несмотря на то что формула (XIХ.15) во многих случаях практически выполняется, входящая в постоянную к = величина б не имеет определенного физического смысла и не соответствует действительному око-лоповерхностному слою она может быть названа лишь эффективной толщиной диффузионного слоя. Величина б равка толщине воображаемого диффузионного слоя, который в соответствии с изложенными взглядами Нернста обеспечивал бы доставку веществ к поверхности раздела фаз лишь путем молекулярной диффузии. Расчеты, проведенные для отдельных случаев конвективной диффузии, показали, что эффективная толщина диффузионного слоя зависит от характера движения перемешиваемых фаз (отсутствие или наличие завихрений, скорости перемешивания) и от свойств веществ. [c.263]

Скорость удаления ингибитора из бумаги для кинетической области можно определить, используя уравнение Нернста [94]. В кинетической области растворение ингибитора происходит по внутренней поверхности, равной поверхности распределения ингибитора при капиллярной пропитке бумаги-основы водными растворами ингибитора в процессе ее производства. Следовательно, все входящие в уравнение величины, включая коэффициент дифузии, поверхность, с которой удаляется ингибитор, и т. д., можно определить из данных по кинетике пропитки бумаги. [c.169]

При электролизе согласно представлениям Бруннера—Нерн-ста у поверхности электрода, помещенного в перемешиваемый раствор электролита, образуется некоторый диффузионный слой практически неподвижной жидкости. Внутри этого слоя, толщина которого б зависит от условий перемешивания, возникает градиент концентрации взаимодействующих с электродом частиц или продуктов этого взаимодействия. На внешней границе этого слоя их концентрация все время поддерживается равной концентрации в толще раствора электролита. На внутренней границе слоя (у электрода) концентрация минимальна и определяется скоростью электродного процесса. На рис. 26 показано распределение скоростей движения жидкости и падения кон-центрации по Бруннеру—Нернсту в приэлектродпом слое. [c.71]

Источником излучения в интервале 20—150 мк служит обычно штифт Нернста или глобар иногда используются в лабораторных исследованиях угольная дуга, сетка Ауэра, платиновая лента, покрытая слоем тория. Однако для установки в спектрофотометрах, выпускаемых промышленностью, приемлемыми оказались только первые два типа источников, эффективных вплоть до длин волн порядка 80 мк, далее же следует использовать ртутную лампу высокого давления. Она обычно представляет собою кварцевую трубку, заполненную парами ртути. В процессе разряда температура паров ртути повышается до 1200° К, а давление достигает нескольких атмосфер. Есть основание полагать, что излучение с длиной волны короче 50 мк исходит от зон, прилегающих к стенкам кварцевой трубки, а длинноволновое — от внутренних зон разряда. Излучение с длиной волны выше 300 мк составляет 70—80% всего излучения разряда. Приемники — металлические и полупроводниковые болометры, а также оптикоакустические приемники. В последнее время начинают все более широко применяться приемники, работающие при температурах жидкого азота и гелия угольные болометры, германиевые болометры и малоинерционные приемники из антимонида индия. [c.277]

Кисза [227—232] определил стандартные потенциалы ряда электродных реакций в расплавленном хлориде диметиламмония (табл. 12). Оригинальные статьи содержат результаты измерения температурной зависимости в области 170—205 °С, а также результаты проверки применимости уравнения Нернста, которые показывают, что в процессе действительно участвует предполагаемое число электронов. Мерой внутренней согласованности результатов этих измерений является совпадение окислительно-восстановительных потенциалов систем Си+ — u2+. Непосредственно измеренное значение составляет +0,31138 В, а рассчитанное из результатов измерения потенциалов электродов Сц2+ — Си и Си+ — Си равно +0,31155 В. Эти значения согласуются друг с другом в пределах 0,2 мВ. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология