Теплота адсорбции сравнение калориметрической

Для сравнения теплот адсорбции, измеренных калориметрически, с результатами, полученными из адсорбционного равновесия, следует рассчитать из равновесных данных изостерные теплоты адсорбции. При равновесии [c.189]

В заключение укажем некоторые работы по применению метода газовой хроматографии для определения теплот адсорбции. Грин и Паст [17] газохроматографическим методом впервые определили теплоты адсорбции Аг, О2, N3, СО и СН4 на активных углях и сравнили их с теплотами адсорбции, определенными калориметрически. Были измерены также теплоты адсорбции легких углеводородов и СО2 на силикагеле и алюмогеле и Аг, 0 , N2, Кг и СН4 на цеолите 5А. При этом было отмечено, что СО2 на алюмогеле адсорбируется необратимо. Сравнение тенлот адсорбции, полученных газохроматографическим способом, с ириведен-ными в литературе теплотами адсорбции, измеренными калориметрическими способами, показало вполне удовлетворительное согласие. [c.127]

Результаты сравнения начальных теплот адсорбции, полученных указанными двумя методами, приводят к выводу, что для адсорбентов, содержащих микропоры, хроматографическое измерение начальных теплот адсорбции дает заниженные результаты, по сравнению с результатами непосредственных калориметрических измерений, проводимых в условиях равновесия. Однако на основании хроматографических измерений получается правильная последовательность изменений начальных теплот адсорбции в зависимости от природы молекулы адсорбата, и, таким образом, хроматографические данные можно использовать для приближенных расчетов тепловых эффектов адсорбции в хроматографических колоннах. [c.106]

Поэтому значение с может служить лишь грубым критерием при оценке величины E . Сопоставление данных, приводимых в литературе, путем сравнения величины 1 — I, рассчитанной по формуле (2.46), с калориметрической или изостерической теплотами адсорбции подтверждает эту точку зрения [7]. [c.56]

Отклонения от статических величин мы нашли, например, при адсорбции высших к-алканов в тонких каналах цеолитов [1], однако снижение теплот адсорбции по сравнению со статическими в значительной степени можно объяснить более высокой телшературой хроматографических опытов. Калориметрические определения теплоемкости и теплот адсорбции при разных температурах помогут разрешить этот вопрос. [c.467]

Учитывая, что сумма да + КТ, выражаюш,ая энергию в уравнении (1.24), всегда относится к определенному количеству адсорбированного газа при различных температурах и давлениях, Брунауэр [18] назвал ее не изотермической теплотой адсорбции [30], а изостерической теплотой адсорбции ( изостер). Такое выражение энергии очень удобно для сравнения теплот адсорбции, тем более что изостерические теплоты не зависят от различий в методике проведения измерений, в то время как калориметрические теплоты могут зависеть от условий опыта и т. д. [c.26]

Прежде всего отметим, что сравнение вычисленных по уравнению [26] величин теплот адсорбции с непосредственными калориметрическими измерениями (точки на рис. 14) приводит к хорошему согласию. [c.408]

Для ориентировочного сравнения теплот адсорбции, найденных при исследовании адсорбции водорода в присутствии раствора и без него, на рисунке 1 для платины показана часть кривой Qa =/(0), вычисленной по изотермам адсорбции, экспериментально полученным Кваном [11] при изучении адсорбции водорода из газовой фазы, а также кривая, экспериментально найденная калориметрическим методом [13]. [c.113]

В табл. 26, взятой у Гюккеля[1], приведено несколько сравнений между дифференциальной и интегральной теплотами адсорбции. Данные представляют калориметрические измерения теплот адсорбции азота и аммиака на угле, полученные Титовым [2]. Первый столбец дает количества адсорбированного [c.300]

В сравнении с определением теплот погружения прямые калориметрические измерения теплот адсорбции менее точны, хотя они и менее трудоемки. Отсутствие точности может быть вызвано плохой проводимостью неметаллических адсорбентов, когда для адсорбции паров требуется большое время для установления равновесия или когда заполнение участков поверхности не соответствует строго распределению адсорбционных центров по энергии. Следует ожидать, что атомы или молекулы при наличии сильной хемосорбции будут прилипать к той части поверхности, [c.322]

Петровой, Храповой и Щербаковой [20] из газохроматографических данных были определены теплоты адсорбции низших углеводородов от С до С4 на цеолите СаА. Сравнение теплот адсорбции, полученных из газохроматографических данных, с величинами, определенными прямыми калориметрическими измерениями и рассчитанными из изостер по статическим адсорбционным данным, показывает, что метод газовой хроматографии может быть использован для быстрой оценки теплот адсорбции несильно адсорбирующихся газов цеолитами и для исследования их зависимости от строения поверхности адсорбента и молекул адсорбата. Теплоты адсорбции цеолитом нормальных алканов и нормальных алкенов линейно возрастают с увеличением числа атомов углерода в молекуле. При переходе от насыщенных к [c.127]

Теплота же адсорбции молекул сравнения группы А, соответствующих по геометрии и общей поляризуемости этим молекулам группы В (в случае тетрагидрофурана это молекулы циклопентана), при обычной температуре калориметрических измерений практически не чувствительна ни к переходу силанольных групп в силоксановые, ни к обнажению содержащих А1 примесных центров [90]. Кроме того, на дегидроксилированной поверхности чистого кремнезема теплота адсорбции тетрагидрофурана близка к теплоте адсорбции циклопентана, как и в случае неспецифического адсорбента ГТС. [c.58]

Сравнение результатов измерения теплот адсорбции в системе азот— костный минерал калориметрическим и хроматографическим методами. [c.151]

Г. И. Березин, А. В. Киселев и В. А. Синицын разработали способ, основанный на использовании калориметра с непрерывным вводом теплоты калориметр состоит из двух блоков, один из которых является блоком сравнения. Вычисление неизвестной теплоемкости второго калориметрического блока проводится по точно измеренным электрическим сопротивлениям нагревателей, которые подбираются таким образом, чтобы скорость нагрева обеих калориметрических систем была одинаковой [190]. По тому же принципу построен дифференциальный адиабатический калориметр с непрерывной подачей адсорбата для измерения тенлот адсорбции на малых поверхностях [1911. [c.333]

Хроматографически измеренные теплоты адсорбции хорошо согласуются с величинами, определенными калориметрически или полученными путем применения уравнения Клаузиуса — Клапейрона к данным изотермам адсорбции при двух или нескольких температурах. Вследствие энергетической неоднородности поверхности теплота адсорбции, вообще говоря, при измерении зависит от поверхностной концентрации адсорбата. Величины, полученные с помощью газовой хроматографии, соответствуют весьма малым поверхностным концентрациям, в то время как калориметрически измеренные величины или изостерические теплоты адсорбции могут быть получены с достаточной точностью лишь при заметных поверхностных концентрациях. Поэтому для сравнения хроматографически определенных теплот адсорбции следует привлекать только такие калориметрически определенные величины, [c.464]

Согласие между калориметрическими и изостери-ческими теплотами адсорбции не всегда столь хорошо, как показано в табл. 27 и 28. В табл. 29 приводится сравнение между калориметрическими и изостериче-скими теплотами адсорбции ряда органических хлоропроизводных, определенных Пирсом и его сотрудниками 12, 13, i4j Калориметрические величины представляют интегральные теплоты адсорбции для моля пара, адсорбированного на 500 г угля (44,8 сж на 1 г). Изостерические теплоты были вычислены согласно уравнению (24) из графиков 1п э относительно 1/Г для постоянных количеств адсорбированного пара. За исключением четыреххлористого углерода, графики дают хорошие прямые линии с приблизительно одинаковыми наклонами это указывает на то, что дифференциальные теплоты адсорбции не сильно изменяются с количеством адсорбированного пара. [c.307]

Изучена кинетика адсорбции кислорода (1) и кинетика взаимодействия адсорбированного кислорода с водородом (2) при различной степени покрытия поверхности кислородом (9) на меди, серебре и золоте. Измерены теплоты реакций (1) и (2) при различных 8. Показано, что скорость стационарной реакции окисления водорода (3) близка к скоростям реакций (1) и (2) при тех же значениях 8. Это доказывает стадийный механизм катализа. Обсужден вопрос о том, обязательна ли адсорбция обоих компонентов для протекания данной реакции. Показано, что во всех изученных случаях реакция (3) идет по ударному механизму, а не по механизму Лэнгмюра — Хиншельвуда. На основании сравнения результатов кинетических и калориметрических измерений, проведенных при температуре реакции, делается вывод о том, что наиболее реакционноспособными частицами ва поверхности являются те, которые хемосорбированы с малой теплотой адсорбции. Сделано предположение о том, что особые каталитические свойства серебра связаны со значительной хемосорбцией на нем кислорода с низкой теплотой адсорбдаи. [c.470]

Участие двойной связи акролеина (и аллилового спирта) в адсорбции подтверждается более высокими теплотами адсорбции ненасыщенных соединений по сравнению с насыщенными. Разница теплот адсорбции 10 ккал 1молъ соответствует теплоте адсорбции олефинов на ионах щелочноземельных металлов в цеолитах но калориметрическим данным [21]. [c.91]

Поэтому теплоты хемосорбции могут быть также определены калориметрически или вычислены из изотерм адсорбции, и в настоящее время часто применяются оба эти метода. Хемосорбция и физическая адсорбция одного и того же газа могут происходить на одном и том же адсорбенте при различных температурах или даже при одной и той же температуре, а количества выделяемого тепла обычно отличаются при этом столь сильно, что оба процесса адсорбции могут быть легко разделены. Теплоты хемосорбции будут детально обсуждены во II томе в этом разделе мы только сделаем сравнение между теплотами хемосорбции и теплотами ван-дер-ваальсовой адсорбции. [c.309]

Другое интересное сравнение между теплотами ван-дер-ваальсовой адсорбции и хемосорбции позволяют сделать калориметрические измерения Биба и Даудена для тех же четырех газов на окиси хрома. Теплоты ван-дер-ваальсовой адсорбции аргона, азота, кислорода и окиси углерода при —183°, в зависимости от количества адсорбированного газа, изменяются соот- [c.312]

Кроме средних теплоемкостей, в массивных калориметрах определяются теплоты сгорания, испарения, адсорбции и т. д. Основными преимуществами массивных калориметров являются возмошпость их использования в широком диапазоне темп-р и отсутствие погрешностей, связанных с испарением калориметрич. жидкости. Значительным недостатком массивного калориметра является более медленное выравнивание темп-ры калориметрической системы по сравнению с жидкостным калориметром. Возникновение в связи с этим погрешностей существенно уменьшается, если опыты по определению теплового значения калориметра проводятся в тех же условиях, что и опыты по определению неизвестного теплового аффекта. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология