МГД влияние стенок в классической теории

С помощью цепного механизма объясняются такие сложные, присущие процессам окисления, явления, как наличие индукционного периода, механизм действия антиокислителей, влияние и значение поверхности (стенок) и объема окислительного реактора, влияние на реакции окисления ничтожных примесей посторонних веществ, наличие критических пределов давления и др., которые не объяснимы всеми остальными теориями, в том числе и классической перекисной теорией. [c.9]

Цепная теория является логическим развитием рассмотренных выше классических теорий окисления. Ни одна из этих теорий не в состоянии объяснить некоторые характерные особенности автоокисления углеводородов, например существование индукционного периода, предшествующего видимой реакции, резкое действие иногда ничтожных количеств тех пли иных примесей на скорость процесса, аналогичное влияние стенок сосуда, явлэния отрицательного катализа ири окислении и т. д. Истолкование этих фактов может быть проведено [c.349]

Если каждое такое столкновение приводит к рекомбинации ионов, то можпо считать, что Еа. = КТ—Одпако этот метод рассмотрения, устраняя отдельные трудности, с которыми встречалась ранняя классическая теория, все еще остается слишком упрощенным и хшполпым. Его можно улучшить введением гипотезы о стационарном состоянии [46 [, в соответствии с которой при изменении общего давления должно было бы наблюдаться изменение кажущегося порядка реакции. Однако опыты с ионами при низких давлениях затруднительны из-за каталитического влияния стенок сосуда. [c.479]

Рассмотрены основы теоретических представлений о капиллярном испарении из мезопор пористых тел. Несовершенство классической трактовки, основанной на уравнении Кельвина, заключалось в пренебрежении влиянием адсорбционного поля, создаваемого стенками мезопор, на толщины адсорбционных слоев и на кривизну вогнутых менисков жидкости в мезопорах. Излагаются основы теории Дерягина, де Бура и Брукгофа, в которой приближенно учтено влияние адсорбционного поля на равновесное капиллярное испарение. Однако в этой теории содержится упрощающее допущение о постоянстве поверхностного натяжения конденсированного сорбата. Автор делает попытку дополнительного приближенного учета влияния кривизны менисков жидкости на поверхностное натяжение. [c.101]

Большинство классических методов синтеза гетероциклов основано иа реакциях замыкания цикла. Однако в последние годы все большее значение при синтезе гетероциклических соединений приобретают реакции циклоприсоединения. Эти реакции позволяют конструировать гетероциклические системы с четко определенным положением заместителей и во многих случаях обеспечивают высокий сте химический контроль. Прогресс в использовании реакций ци-клоприсоединения в синтетической органической химии был стимулирован созданием новой теории механизмов этих реакций. Правило сохранения орбитальной симметрии Вудварда — Гофмана создало основу для понимания ме)санизмов различных типов реакций циклоприсоединения, а применение теории граничных орбиталей позволило объяснить влияние заместителей на скорость и селективность таких процессов [74]. [c.109]

Все исследования, проводивщиеся по конденсации пара в жидкое состояние, достаточно убедительно показали, что при конденсации пара в жидкость в присутствии неконденсирующегося газа интенсивность процесса резко падает по сравнению с конденсацией чистого пара. При наличии неконденсирующихся газов в паре скорость конденсации пара в жидкое состояние определяется, как утверждают многочисленные исследователи, скоростью диффузии пара к поверхности, где происходит конденсация, через образующийся у этой поверхности слой неконденсирующихся газов. Это происходит потому, что на холодной стенке конденсируется только пар, а воздух остается. При отсутствии конвек-. ции с течением времени воздух скопляется около стенки и оказывает значительное препятствие продвижению пара к стенке (М. А. Михеев). Экспериментально показано, что величина коэффициента теплоотдачи а в сильной степени зависит от содержания воздуха в паре увеличение содержания воздуха в паре на 1 % может при определенных условиях привести к снижению коэффициента теплоотдачи на 60%. Аналогичное влияние на процесс конденсации пара в жидкость оказывают и другие неконденсирующиеся при данной температуре газы. В общем виде вопрос о скорости конденсации пара из парогазовой смеси был разрешен классической диффузионной теорией Стефана. Полный поток конденсирующегося пара выражается уравнением Стефана [c.155]

Теории катализа XX в. в большей или меньшей мере наследницы двух основных представлений о катализе, развитых в XIX в. С одной стороны, они унаследовали идею Либиха и его сторонников о постепенности в изменении химического взаимодействия атомов (позднее стали говорить — химических связей и их энергий) под влиянием катализаторов, а с другой стороны, восприняли понятие об образовании промежуточного соединения, причем не только между реагентами, но и между реагентами и катализатором . Уже сама идея активированного комплекса, о которой речь шла выше в предыду-пцах главах, является отходом от классического представления о промежуточном соединении как о полновалентном. В гетерогенных каталитических реакциях на само образование активированного-комплекса оказывает влияние поверхность катализатора, во-первых, повышая вероятность встречи молекул реагентов вблизи или на самой его поверхности, т. е. повышая значение предэкспоненты в уравнении Аррениуса, а во-вторых, облегчая образование активированных комплексов определенной геометрической формы вследствие соответствующего ей строения самой поверхности катализатора. Оба эти фактора в совокупности носят название матричного эффекта, который может проявляться не только поверхностью твердого катализатора, но и стенкой сосуда, а также структурными единицами раствора. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология