Обрыв цепи комплексных катализатора

Обрыв цепи. Рост цепи прекращается в результате отщепления (регенерации) от растущего иона комплексной кислоты или катализатора [c.395]

Весьма интересное явление, как бы свободнорадикальный прототип осажденных комплексных катализаторов Циглера, было недавно изучено Парравано [4], который обнаружил, что гидразин и муравьиная кислота, разложенные каталитически на коллоидных суспензиях палладия и платины, образуют при комнатной температуре свободные радикалы, которые вызывают полимеризацию виниловых мономеров при их добавлении в систему. В этом случае свободные радикалы образуются на поверхности диспергированных частиц металла, рост цепи вызывается добавлением к радикалам водорастворимого мономера и продолжается в растущей полимерной частице, которая нерастворима в окружающей ее водной среде. В растущей полимерной частице, набухшей, в водном растворе своего собственного мономера, происходит обрыв цепи либо в результате взаимодействия полимер.а с кислородом, либо в связи с реакцией передачи цепи на мономер или на муравьиную кислоту. Парравано показал, что [c.20]

Обрыв цепи происходит в результате отщепления молекулы катализатора или комплексной кислоты [c.35]

Полиэтилен, получаемый ионной полимеризацией, имеет линейное строение и высокую степень кристалличности. Процесс полимеризации этилена,с участием комплексных металлорганических и окисно-хромового катализатора, как и в других случаях полимеризации, включает три основные стадии образование активных центров, рост полимерных цепей и обрыв цепи. [c.40]

Обрыв цепи происходит в результате нейтрализации положительного заряда на конце макромолекулы гидроксилом комплексного аниона катализатора [c.92]

Обрыв или передача полимерной цепи при использовании комплексных катализаторов [24] может происходить при взаимодействии с мономером (1), с металлоорганическими соединениями (2), при самопроизвольном распаде (3) [c.256]

Установлено, что яри проведении полимеризации олефинов и диенов на комплексных металлоорганических катализаторах, содержащих металлалкил, меченный по Н-группе, алкильные радикалы входят в состав макромолекул [129, 229, 357, 396, 763—767]. Это подтверждает тот факт, что процесс полимеризации происходит по связи Т1— С, так как обрыв и передача цепи на АШз не приводят к вхождению меченых групп в макромолекулу. Использование меченого сокатализатора дает возможность количественного определения числа центров роста на поверхности, изучения реакций передачи цепи [677, 679], а в некоторых случаях —и расчета среднечисловой молекулярной массы [667, 765—767]. [c.186]

Обрыв цепи обусловлен отщеплением протона. В некоторых случаях для начала полимеризации присутствия катализатора недостаточно и требуется введение сокатализатора. Сокатали-заторами могут быть алкилхлориды, вода, кислоты, эфиры и другие вещества, способные отщеплять протон. Механизм катионной полимеризации в присутствии галогенида металла (МеХ ) и сокатализатора (НВ) можно представить следующим образом. Вначале образуется комплексное соединение катализатора и сокатализатора [c.355]

Характерным свойством немногих экспериментально изученных МВР полимеров, полученных на комплексных катализаторах на основе хлоридов титана и алюминийалкилов, является то, что они не укладываются в обычные кинетические схемы, учитывающие одновременный рост и обрыв цепей. Так, Весслау -для полиэтиленов низкого давления получил очень широкие распределения типа (9), а также следующего вида [c.179]

Полагают, что наращивание цепи (рис. 1) происходит в результате цис-присоединепия ацетиленового лиганда катализатора к координированной тройной связи молекулы мономера. Эта схема аналогична механизму роста цепи, принятому для реакции полимеризации олефинов в присутствии катализаторов Циглера—Натта. При повторении стадии наращивания цепи образуются более высокомолекулярные гомологи. Обрыв цепи и выделение катализатора могут происходить благодаря переносу водорода от мономера к ацетиленовому лиганду или же, иначе, элиминированием о-ацетиленового углеводорода с последующим быстрым выделением нового алкина в виде комплекса 1 или 2. Изображенный на рис. 1 механизм находится в соответствии с числом и типом получаемых продуктов [501. Результаты экспериментов с дейтерированным соединением легко объясняются дейтерообменом между 7г-комплексно связанным дейтерированным ацетиленовым соединением и ацетиленидной грунно промежуточного продукта, такого, как комплекс 3. [c.282]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре ниже —20 °С. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80 °С жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80 °С продолжается несколько дней. В присутствии следов кислот, щелочей, воды, триметиланилина, фосфина процесс подчиняется закономерностям ступенчатой -полимеризации, чем объясняется высокая скорость реакции при низких температурах и высокая степень полимеризации. Обрыв цепи наступает в результате присоединения к макроиону противоиона, возникающего при распаде комплексного катализатора или примесей, присутствующих в реакционной смеси. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология