Катионы комплексные, осаждение

Согласно теории комплексообразования, коллоидные соединения образуют комплексы с катионами металлов. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов замедляется, поэтому разряд металла на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной поляризации. Поверхностноактивные вещества могут адсорбироваться либо всей поверхностью катода, либо отдельными участками его поверхности. В первом случае разряд катионов осуществляется через сплошную пленку адсорбированного вещества, во втором — разряд катионов и осаждение металла происходят только на свободных участках поверхности катода. [c.132]

Из трехзарядных катионов для осаждения фосфат-иона выбран ион Fe по следующим причинам 1) его можно предварительно открыть в исследуемом растворе 2) фосфат железа наименее растворим в уксусной кислоте 3) в присутствии Fe легко установить момент, когда достигается полнота осаждения РО " 4) удалить избыток Fe легче, чем других трехвалентных катионов. Удаление из раствора избытка ионов Fe основано на следующем. Ионы Fe находятся в составе растворимого комплексного соединения [Еез(СНзСОО)б(ОН)2]СНзСОО, которое при кипячении гидролизуется— образуется труднорастворимое соединение — оксиацетат железа. Вместе с последним выпадают в осадок фосфаты трехвалентных катионов. Центрифугат после отделения осадка содержит двухвалентные катионы третьей и катионы первой и второй групп. [c.132]

Наконец, большое значение при маскировке, как и при осаждении, имеет величина pH раствора. Это наблюдается всегда, когда лигандами в данном комплексном ионе являются молекулы или иопы, способные связываться Н+-ионами. Таковы, например, молекулы аммиака, образующие с Н"" катионы NHI, а также анионы слабых кислот, например цианистоводородной, винной, лимонной, диметилглиоксима и т. д. Во всех этих случаях увеличение концентрации ионов водорода, т. е. понижение величины pH раствора, сопровождается разложением комплекса и делает маскировку соответствующих катионов невозможной. С этим мы неоднократно встречались в качественном анализе. Например, подкисление аммиачного раствора, содержащего комплексную со ь [Ag(NH3)2] l, вызывает разложение комплексного иона [c.96]

При электролизе комплексных солей концентрации ионов металла несравненно меньше. Убыль их пополняется обычно только за счет диффузии, тогда как основная масса металла в виде комплексных анионов перемещается к аноду. Вследствие этого около тех точек поверхности катода, где происходит выделение кристаллов металла, раствор весьма быстро обедняется ионами металла и катионы начинают разряжаться и у других точек поверхности катода, где их концентрация больше. Таким образом, осаждение происходит равномерно по всему катоду, и осадок получается более ровным и плотным. Поэтому комплексные соединения металлов применяются в электрогравиметрическом анализе очень частя. [c.439]

Разделение и последовательное определение меди и никеля в растворе основано на различии напряжений разложения солей. Так, медь, стандартный потенциал которой (в паре Си +/Си) равен +0,34 в, восстанавливается на катоде значительно легче, чем никель, стандартный потенциал которого (в паре N +/N1) отрицателен ( ° = —0,23 в). При напряжении 2 в медь полностью осаждается на катоде даже из сильнокислых растворов, осаждение никеля в этих условиях не происходит. Для полного выделения никеля из раствора, оставшегося после выделения меди, необходимо не только повысить напряжение до 3—4 в, но и сильно понизить концентрацию Н+-ионов в растворе путем создания аммиачной среды. При этом Ы1 +-ионы превращаются в комплексные катионы [Ы1(ЫНз)4] +, остающиеся в растворе, а Ее +-ионы и некоторые другие катионы (если они присутствуют в растворе), не способные к образованию аммиачных комплексов, осаждаются в виде соответствующих гидроокисей и могут быть отделены фильтрованием. [c.444]

Один из наиболее распространенных видов подобных осаждений основан на следующих реакциях. Определяемый элемент, наиример двухзарядный катион предварительно переводится в комплексную [c.91]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить мышьяк от олова и сурьмы. При pH, равном 5 или б, никель (в виде сульфида) отделяется от марганца и т. д. В ряде случаев для отделения катионов в виде сульфидов связывают некоторые катионы в комплексные соединения. Соответствующие примеры описаны в 23. [c.93]

Двойные фосфорнокислые соли аммония и двухвалентных металлов образуются при осаждении в аналогичных условиях цинка, марганца, кадмия, кобальта и некоторых других катионов. Все они при прокаливании также образуют пирофосфорнокислые соли. Поэтому метод осаждения фосфорнокислых солей может быть применен для определения перечисленных элементов. Различие заключается в том, что фосфорнокислые соли кадмия, цинка и кобальта растворимы в избытке гидроокиси аммония с образованием комплексных аммиакатов. Поэтому при осаждении их необходимо строго соблюдать определенную концентрацию водородных ионов и не приливать большого избытка гидроокиси аммония. [c.167]

Соли меди, кобальта и двухвалентного железа повышают растворимость осадка и мешают полному осаждению. Это происходит потому, что катионы двухвалентного железа, кобальта и меди образуют с диметилглиоксимом устойчивые растворимые комплексные соединения соединение двухвалентного железа интенсивно окрашено. [c.180]

III аналитической группы (в отличие от катионов I и II групп) обладают рядом характерных особенностей их соли в водных растворах подвергаются гидролизу катионы проявляют окислительновосстановительные свойства (кроме АР+) при осаждении групповым реагентом образуют коллоидные растворы гидроксиды алюминия, хрома и цинка проявляют амфотерные свойства, образуют комплексные соединения. [c.289]

Другие теоретические вопросы. Катионы III аналитической группы (в отличие от катионов I и 11 групп) обладают рядом характерных особенностей их соли в водных растворах подвергаются гидролизу катионы проявляют окислительно-восстановительные свойства при осаждении групповым реактивом образуют коллоидные растворы гидроокиси алюминия, хрома и цинка проявляют амфотерные свойства образуют комплексные соединения. Для успешного изучения катионов III группы эти вопросы необходимо снова повторить. Они рассматривались ранее [c.259]

Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. Зная константу нестойкости и произведение растворимости малорастворимой соли, можно предсказать поведение комплекса в растворе, содержащем данный реагент. Например, величины /С е(т Ер сульфида серебра позволяют утверждать, что из аммиаката серебра можно осадить сульфид серебра. Для комплексных цианидов кадмия и меди можно вычислить, что концентрация кадмия в комплексе достаточна для осаждения сульфида, но недостаточна для осаждения меди (маскировка меди в комплексном цианиде). [c.92]

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

Ионным обменом для введения комплексного амин-ме-таллического катиона в кристаллы молекулярных сит. Этот комплекс затем разлагают нагревом и подвергают продувке, получая тонкодисперсный металл, осажденный на внутренних поверхностях, молекулярных сит. [c.221]

Для выделения тетрациклинов методом осаждения используют их способность образовывать нерастворимые комплексные соли с катионами двухвалентных металлов с последующим разложением минеральной кислотой антибиотик затем выделяют нейтрализацией. [c.693]

Реакции осаждения комплексных анионов висмута с 1 , Вг , С1 , S N некоторыми неорганическими катионами и галогенидами ониевых соединений, вероятно, следует отнести, придерживаясь классификации В. И. Кузнецова, к так называемым цветным твердофазным реакциям. [c.188]

Своеобразие качественного анализа неорганических соединений связано с очень большим числом определяемых элементов. Разработано несколько схем качественного анализа, которые, независимо от деталей, основаны на переведении вещества в раствор, последовательном разделении смеси посредством осаждения определенных групп ионов и в конечном счете определении отдельных ионов посредством характерных реакций. Во всех схемах определяемые катионы и анионы делятся на аналитические группы, обычно именуемые по групповому реагенту. Группы отделяют друг от друга, пользуясь различной растворимостью их простых или комплексных солей с разными противоионами при различной кислотности среды. [c.450]

При выделении III группы аммиачным методом в присутствии хлорида аммония (pH 7,0) трехвалентные катионы (Fe, AU Сг, редкоземельные элементы), а также бериллий, титан и некоторые другие элементы осаждаются в виде гидроокисей, а двухвалентные— Со, Ni, Zn—образуют растворимые комплексные аммиакаты [М(ЫНз)б] + марганец, осаждающийся при более высоком значении pH, остается в растворе. Далее от элементов III аналитической группы бериллий вместе с А1, Сг и Zn отделяют при растворении их гидроокисей в избытке щелочи. Ниже даны значения pH осаждения и растворения амфотерных гидроокисей [30, 54, 55] [c.35]

Электролиты- для цинкования и кадмирования можно разделить на две основные группы простые кислые (сернокислые, хлористые, борфтористоводородные и др.), в которых цинк и кадмий находятся в виде гидратированных ионов, и сложные комплексные, в которых оба металла присутствуют в виде комплексных ионов, заряженных отрицательно (анионы) или положительно (катионы). К комплексным электролитам относятся щелочно-цианистые, пирофосфатные, аммиакатные, аминокоплекс-ные с различными органическими лигандами и др. Для цинкования применяются также щелочные нецианистые или цинкатные электролиты. Как указывалось ранее (гл. XI), от природы и состава электролитов зависят характер осадков на катоде и скорость процесса осаждения. [c.376]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со и Си , последние ионы связывают диметилглиоксим, а ссаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди и кобальта. При осаждении никеля в присутствии катионов названных элементов необходимо прибавлять значительный избыток диметилглиоксима. [c.180]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

Ионно присоединенные простые анионы или катионы реагируют с ионной скоростью, тогда как химические реакции, при которых претерпевает изменение комплексно построенная часть молекулы, протекают замедленно. Например, при добавлении к раствору [(ЫНз)5С1Со]С12 раствора AgNOs осаждаются в виде Ag l только два иона С1". Для осаждения третьей хлорогруппы требуется значительное время, [c.13]

Реакции осаждения. В реакциях этого типа комплексный нон участвует как единое целое. Они протекают как типичные быстрые ионные реакции. Растворимость полученных при этом соединений отличается некоторыми особенностями. Например, для гравиметрического определения пикрат-иона (Pi ) изучали в качестве осадителя катион [ o(NHз)5 l] +. Осадок [ o(NH3)5 1] Pi 2 малорастворим. При 20°С общая концентрация кобальта в растворе (сс,,) заметно возрастает даже через 48 ч после начала насыщения, поскольку кроме реакции [c.38]

Приведенные правила применимы и для осаждения инертных комплексных ионов. Так, катион [Ре(СО)б]+ осаждается перхлоратом, рейнекатом [Сг (ЫНз)2(5СЫ)4] и тетрафенилборатом BPh4". Катион тра с-[PtA4 l2j где А — этаноламин, легко осаждается ионом fPt l4] . [c.402]

Индика1 орные электроды при потенциометрическом титровании по методам осаждения и комплексообразования. Различные осадки и комплексные соединения состоят из самых разнообразных ионов, и потому не существует такого универсального индикаторного электрода, который мог бы быть обратимым относительно всех катионов и анионов. Кроме того, не всегда можно располагать металлическим электродом, обратимым относительно своих ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов (легко окисляющихся Н -ионами раствора) или такими твердофазными веществами, в состав которых входит хотя бы один из ионоБ, образующих в процессе титрования осадки или комплексные соединения, но в другой степени его окисления или восстановления. Малая селективность индикаторных электродов, казалось бы, сильно ограничивает возможность использования потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако применение электродов второго рода позволяет заметно расширить область применения потенциометрического титрования. [c.61]

Наряду С радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Радиометрическое определение Ag проводят при помощи дитизона с применением радиоактивного изотопа Ag. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать при определенном значении pH, при котором ком 1лексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем — цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. На рис, 6.7, б приведена кривая титрования смеси Hg — Ag — 2п, меченной изотопами Hg и 2п. [c.317]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Бериллий и примеси алюминия и железа отделяют от меди осаждением аммиаком с последующим фильтрованием. К слабокислому раствору, содержащему бериллий и железо (П1), прибавляют щавелевую кислоту, образующую с алюминием и железом комплексные соединения, диссоциирующие на ионы [А1(С,04)зР и Ре(С204)зР". При пропускании такого раствора через катионит в Н-форме бериллий поглощается, а алюминий и железо проходят в фильтрат. Бериллий извлекают из катионита соляной кислотой [95]. [c.148]

Приведенные правила применимы и для осаждения инертных комплексных ионов. Так, катион [Не(СО)в] осаждается перхлоратом, рейнекатом и тетрафенилборатом [В(СбН5)4]". Катион mpaн 9ik [c.186]

Важное значение для разделения смесей ионов имеют различия в растворимости их солей. Растворимость солей часто зависит от кислотности раствора. Наиболее удобно разделять катионы в виде сульфидов, так как одни сульфиды осаждаются в сильнокислых растворах, другие в слабокислых, многие в почти нейтральных и щелочных. Можно вести осаждение в растворах, содержащих комплексные ионы металлов. В качестве осадителей применяют сероводород, сульфид аммония, серусодержащие органические соединения, например тио-ацетамид, тионалид ( 30). [c.10]

При осаждении применяют 2 н. НС1, так как в концентрированной кислоте указанные хлориды растворяются, образуя комплексные анионы. Все катионы 1В-подгруппы образуют плохо растворимые в воде сульфиды, однако удобнее выделять их вначале в виде хлоридов. Зто упрощает ход анализа и позволяет использовать общие для них групповые химико-аналитические свойства. Для отделения хлорида свинца от других хлоридов используется его сравнительно хорошая растворимость в горячей воде. Полного осаждения свинца соляной кислотой нельзя достичь. При отделении осадка нерастворимых хлоридов часть Pb la как более растворимого попадает в центрифугат. Там РЬ + может быть осажден или в виде PbS (сероводородный метод), или в виде PbSOi (кислотно-щелочной метод). [c.180]

Осаждение щелочами, аммиаком, карбонатами натрия и аммония. Гидроокись кадмия обладает основным характером, выпадает при pH 8,3. Кадмий — d-элемент с максимальным числом d-электронов на предпоследнем уровне. Гидроокись кадмия, не растворимая в щелочах, растворяется в растворе аммиака, образуя аммиачный комплексный катион d (NH.-,)4l Как и у цинка, его тартратные и цитратные комплексы непрочны. Он образует, как и цинк, комплекс с дитизоном, растворимый в H I.3, ССЬ, и реэкстра-гируемый 0,01 н. НС1. [c.231]

В присутствии органических оксисоединений осаждение карбонатов, оксикарбонатов и гидроокисей некоторых катионов 111 аналитической группы затруднено вследствие образования комплексных ионов. Так, например, ионы железа (111) и алюминия при действии винной кислоты связываются в комплексные соединения и не могут быть обнаружены обычными реакциями. Поэтому перед осаждением карбонатов, оксикарбонатов и гидроокисей органические оксисоединения должны быть предварительно разрушены кипячением с концентрированной HNO3 с последующим прокаливанием остатка. [c.264]

Систематический анализ. 1. К небольшой пробе испытуемого раствора по каплям добавляют соляную кислоту для осаждения хлоридов подгруппы серебра (катионов IV аналитической группы. При осторожном подкислении раствора появляется муть, исчэзаюлая при добавлении НС1. Следовательно, в анализируемом растворе содержатся катионы, образующие растворимые в избытке щелочи гидроокиси или разрушаемые кислотой комплексные соединения. По-видимому, отсутствуют катионы подгруппы серебра, осаждаемые соляной кислотой в виде хлоридов, тиосоли, разлагающиеся кислотой с образоваиие.м осадков тиоангидридов, и растворимые соли кремневой кислоты (силикаты), разлагающиеся с образованием кремневой кислоты. [c.451]

Увеличение растворимости малорастворимых соединений часто связано с образованием комплексов. Во многих случаях осаждаемые ионы способны взаимодействовать с различными лигандами, в результате чего они влияют на состояние равновесия между осадком и раствором. Так, ионы винной кислоты и других оксикислот мешают осаждению железа в виде гидроксида. Растворимость сульфата свинца в присутствии РЬ(1 0з)2 увеличивается в результате образования комплексных катионов [РЬ2504] +, [РЬз(504)2] " и др. При осаждении ионов серебра избытком хлороводородной кислоты или хлорида натрия часть осадка хлорида серебра переходит в раствор в виде комплексных анионов [А5С12] или [АдС1з]2-. Сдвиг состояния равновесия между осадком и раствором в сторону растворения осадка зависит от произведения растворимости осадка, устойчивости комплекса, концентрации лиганда, кислотности раствора и других условий. [c.175]

Например, ионы Сг" или Ре" склонны образовывать с ионами 50Г комплексные соединения, поэтому при высокой концентрации указанных катионов чувствительность реакции обнаружения сульфат-иона посредством осаждения его в виде Ва304 заметно понижается. [c.21]

Новыми для электроосаждения железа являются борфтористоводород-ные [28, 293, кремнефторйстоводородлые [2бЗ и органические растворы [31., 32]. Из них осаждаются более дисперсные покрытия с высокой твердостью (до 700 кгс/мм ) при достаточно высокой скорости осаждения (i = 15...20 А/дм ) (табл. I.I). Эти электролиты отличаются повышенной стабильностью в работе. Однако они более сложны в приготовлении (борфторид можно получать через промежуточные реакции с карбонатными солями)и обладают высокой химической активностью.Орга->гические электролиты готовят на основе органических сульфокислот (метилсульфатный, сульфосалициловый, фенолсульфоновый и др.). При растворении они диссоциируют на катион металла и весьма сложный комплексный алион. Состав и структура последнего, вероятно, оказывают влияние на кинетику электродных процессов (качество осадков) и электрохимические свойства растворов (устойчивость злектролитов). [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология