Карбоцепные полимеры линейные

Свойства. Поливинилацетат представляет собой бесцветный и прозрачный карбоцепной полимер аморфной структуры. Молекулярная масса его находится в широких пределах от 10 000 до 500 000. Поливинилацетат растворим во многих органических растворителях, немного набухает в воде. Неустойчив к действию кислот и щелочей. Нерастворим в бензине, керосине, терпеновых углеводородах. Физические свойства его следующие плотность 1190 кг/м температура стеклования 24—34°С, коэффициент линейного термического расширения 8,6-10- , водопоглощение (за 48 ч) 2%, коэффициент рефракции 1,4665. Вследствие невысокой температуры стеклования поливинилацетат обладает заметной деформируемостью при комнатной температуре (хладотекучестью). [c.121]

Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложения органических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе Превращение циклов в линейные полимеры заново написан раздел Ионная полимеризация циклов . Новыми данными пополнен раздел Химические превращения полимеров . Значительно расширена последняя часть книги Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений . Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел Основы физикохимии высокомолекулярных соединений , так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам. [c.10]

ПОЛИСТИРОЛ — высокомолекулярный карбоцепной полимер линейного строения. Получается в пром-сти полимеризацией стирола по радикальному механизму блочным, суспензионным и эмульсионным методами. [c.104]

На рис. 5.2, а показана цепь линейного карбоцепного полимера с простыми связями С-С в виде шаростержневой модели. Валентные углы атомов углерода в простейшем случае (полиэтилен) равны тетраэдрическому углу 109°28. Появление заместителей (боковых групп) приводит к некоторому небольшому искажению валентных углов. Вокруг каждой простой связи С-С возможно внутреннее вращение (см. конусы вращения на рис. 5.2, б). В результате цепь может принимать свернутую форму, т.е. вести себя как гибкая. [c.121]

ПОЛИАЦЕНАФТИЛЕН — карбоцепной полимер линейного строения мол. в. в пределах 100 ООО— 150 ООО. Зависимость между характеристич. вязкостью раствора П. в тетрагидрофуране и мол. в. выражается соотношением [ti]=9,66 -Ю -Ai0,87. [c.66]

Андрианов К- А., Темниковский В. А., Виноградов Г. В. и др. Обобщенные вязкоупругие характеристики линейных полисилоксанов и карбоцепных полимеров.— Докл. АН СССР, 1975, 222, № 4, с. 855—858. [c.306]

Полистирол представляет собой карбоцепной полимер линейного строения, степень полимеризации которого для промышленных образцов колеблется в пределах 500—2000. Благодаря насыщенности углерод-углеродной цепи и присутствию фенильных групп, полистирол обладает хорошей химической стойкостью ко многим агрессивным средам. Он нерастворим в алифатических углеводородах, низших спиртах, диэтиловом эфире, феноле, уксус-, ной кислоте и воде. [c.63]

Что касается влияния строения линейных полимеров на стойкость покрытий, изготов тенных на их основе, то для карбоцепных полимеров линейного строения химическая устойчивость зависит от способности заместителей и конечных групп реагировать с кислотой, щелочью и другими агрессивными средами устойчивость к действию окисляющих агентов зависит от количества ненасыщенных связей как в цепи, так и у заместителей. [c.102]

В зависимости от состава основной цепи полимерные соединения делят на карбоцепные, гетероцепные и элементорганические. По форме макромолекул и порядку расположения валентных связей различают полимеры линейные, разветвленные и пространственные. Особенности указанных полимеров были рассмотрены в разделе 1 (стр. 7). По методам синтеза принято делить полимерные соединения на две группы полимеры, получаемые реакцией полимеризации полимеры, получаемые реакцией поликонденсации и ступенчатой полимеризации (стр. 33). По тому, как полимерные соединения ведут себя при нагревании, их делят на термопластичные и термореактивные. [c.26]

Защитные реагенты на основе акриловых полимеров являются весьма эффективными стабилизаторами буровых растворов. С 1949 г., когда они впервые были применены в бурении, ассортимент их сильно вырос и насчитывает в настоящее время более десятка разновидностей. В большой мере это связано с тем, что акриловые реагенты придают буровым растворам значительную солестойкость и термостойкость. Все они являются карбоцепными сополимерами линейного строения, содержащими в различных соотношениях карбоксильные, амидные, а зачастую и другие функциональные группы. В их состав могут входить также различные органические и неорганические радикалы. [c.190]

Термопласты (ТП)-П. м. на основе линейных или разветвленных полимеров, сополимеров и их смесей (см. также Высокомолекулярные соединения), обратимо переходящих при нагревании в пластическое или вязкотекучее состояние в результате плавления кристаллич. и(или) размягчения аморфной (стеклообразной) фаз. Наиб, распространены ТП на основе гибкоцепных (гл. обр. карбоцепных) полимеров, сополимеров и их смесей - полиолефинов полиэтилена, полипропилена, поли-4-метил-1-пентена), поливинилхлорида, полистирола (см. также Полистирол ударопрочный, АБС-пластик), полиметилметакрилата, поливинилацеталей, производимых в больших объемах и имеющих сравнительно низкую стоимость они обладают низкими т-рами плавления и размягчения, тепло- и термостойкостью. Особое место среди п. м. на основе карбоцепных полимеров занимают фторопласты, для к-рых характерны высокие т-ры плавления и уникальные хим. стойкость и термостойкость, анти- [c.564]

Для карбоцепных полимеров критическое напряжение сдвига повышается с увеличением кинетической гибкости макромолекул. Наиболее высоким критическим напряжением сдвига отличаются линейные полиэтилены и полибутадиены, у которых оно составляет (3-4)-105 Па. [c.193]

Полиэтилен (ПЭ) является одним из самых распространенных и освоенных полимеров. Он представляет собой термопластичный карбоцепной полимер этилена [105, 116—117]. Макромолекулы полиэтилена имеют линейное строение с небольшим числом боковых ответвлений (—СНг—СНа—). Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от метода и режима полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Свойства полиэтилена значительно изменяются в зависимости от способа полимеризации. [c.92]

Теплоты активации вязкого течения, а соответственно и зависимость вязкости от температуры определяются природой макромолекул. Большое значение имеет кинетическая гибкость и регулярность строения цепи полимера, характер боковых ответвлений и наличие в макромолекуле полярных групп. У карбоцепных полимеров наиболее низкие значения ДЯ имеют стереорегулярный 1,4-г г(с-полибутадиен (ii 21 кДж/моль) и линейный полиэтилен ( к 29 кДж/моль). Уже при переходе к полиэтилену высокого [c.220]

Таблица 1.1. Промышленные линейные карбоцепные полимеры

Карбоцепные полимеры стереорегулярного строения, имеющие короткие н-алифатические боковые ответвления, содержащие два-четыре атома углерода в каждом мономерном звене, способны кристаллизоваться так же, как и линейные полимеры. При увеличении длины боковых ответвлений упаковка становится более рыхлой и температура плавления полимеров понижается при некоторой критической длине бокового ответвления полимер перестает кристаллизоваться. Флори с сотр. показали, что изотактические полипропилен, поли-н-бутен-1 и поли-к-пентен-1 обладают высокой кристалличностью, имеют резко выраженные точки плавления и образуют сферолиты. В наиболее детальной работе по исследованию структуры изотактических поли- [c.131]

ТО у карбоцепных полимеров на основе олефинов с большим числом атомов углерода их очень много. Огромная макромолекула полимера может быть линейной и разветвленной, т. е. иметь боковые ответвления ( ветви ) от основной цепи. Ветви могут быть короткими и соизмеримыми с длиной основной цепи, присоединяться к ней по одной в нескольких узлах ветвления (гребнеобразные полимеры) или исходить из одного узла, придавая макромолекуле форму звезды. Схематически форма макромолекул представлена на рис. I. 1. При одинаковом химическом составе к молекулярной массе полимера названные выше структуры являются изомерами, которые определяют существенные различия в физических и механических свойствах полимеров. [c.12]

В табл. 1.1—1.4 приведены молекулярные структуры 52 линейных полимеров основных видов, производящихся в промышленности в настоящее время. В табл. 1.1 указаны только алифатические карбоцепные полимеры. В табл. 1.2 представлены алифатические ге-тероцепные полимеры, в основную полимерную цепь которых входят такие элементы, как кислород, азот, кремний. В табл. 1.3 приведены гетероцепные полимеры с ароматическими (бензольными) ядрами в основной цепи. И наконец, в табл. 1.4 указано строение 10 новых полимеров, рассмотрению которых посвящена эта книга. [c.8]

В 40—50-е годы было установлено, что на основе фосфорорганических соединений могут быть получены все известные тины полимеров (линейные, разветвленные и сшитые, карбоцепные и гетероцепные, с фосфором в основной и боковой цепях) и что для этого в принципе пригодна как ноликонденсация, так и полимеризация. Но несмотря на эту принципиальную возможность, химия высокомолекулярных соединений фосфора с самого начала попала в более трудное положение но сравнению с, казалось бы, аналогичной и успешно развиваемой химией кремний- и фторорганических полимеров. [c.77]

При термическом разложении линейных карбоцепных полимеров (в отсутствие кислорода воздуха) скорость разрыва С—С-связей в цепи существенно зависит от строения макромолекул. Например, поли-а-метилстирол образует мономер значительно легче, чем полистирол . Так, скорость разложения полистирола при 363—364° С колеблется в пределах от [c.64]

Поглощение кислорода полимерами естественно должно быть сопоставлено с вторичным эффектом, т. е. с разрывом полимерных молекул. Исследуя влияние боковых ответвлений на скорость окисления карбоцепных полимеров, В. М. Юрьев, А. Н. Праведников и С. С. Медведев о установили зависимость между количеством поглощенного при 150° С кислорода и числом разрывов, отнесенных на 1 г вещества. Определив по этим данным (например, для полиэтилена) количество кислорода в молях, приходящееся на 1 моль полимера, и найдя отношение этой величины к числу разрывов (также на 1 моль), можно получить значение, близкое к 10 . Это означает, что примерно лишь около 1 % поглощенного кислорода в какой-то степени участвовало в актах разрыва полимерной цепи, хотя абсолютное число таких разрывов, как можно судить из приведенных данных, вообще говоря, значительно. Возможно, что дальнейшее нагревание несколько увеличило бы выход деструкции по поглощенному кислороду, но на очень незначительную величину, поскольку зависимость числа разрывов от количества поглощенного кислорода имеет линейный характер. [c.91]

Полимерные молекулы в огромном большинстве являются цепями атомов, соединенных простыми (единичными) связями. Для карбоцепных полимеров эти цепи представляют собой линейную последовательность С—С связей одинаковой длины I, образующих друг с другом валентный угол 0. Например, молекулы простейшего по структуре карбоцепного полимера — полиэтилена имеют следующее строение [c.14]

Клубкообразная структура не является единственно возможной для макромолекул. В определенных случаях силы, действующие между соседними атомами цепи, столь велики, что тепловое движение не может привести к изгибанию и скручиванию цепи. При этом осуществляется линейная структура типа одномерного кристалла. Частица имеет палочкообразную форму, характерную, например, для некоторых полипептидов. Существенную роль в стабилизации такой конформации играют специфические силы (водородная связь), действующие между несоседними атомами цепи и приводящие к образованию внутримолекулярной структуры. В других случаях макромолекула принимает форму жесткой глобулы, имеющей приблизительно сферическую форму и близкой по своим свойствам к коллоидной частице. Такая структура характерна для многих глобулярных белков. Известны также промежуточные по своим структурным свойствам макромолекулы. Таковы, например, молекулы нативной дезоксирибонуклеиновой кислоты, не имеющие, по-видимому, строго палочкообразной формы и в то же время свернутые в клубки не столь сильно, как молекулы большинства карбоцепных полимеров. [c.15]

В общем виде распад цепи линейного карбоцепного полимера происходит по любой углерод-углеродной связи с образованием свободных радикалов и с последующим диспропорциони-рованием, приводящим к образованию насыщенных и ненасыщенных углеводородов. Так, в случае полиэтилена [c.38]

Возможно, что такая линейная зависимость характерна не только для полиарилатов, но и для других полимеров во всяком случае, на графике хорошо укладываются данные для бензольных растворов карбоцепных полимеров с различными заместителями. [c.134]

При взаимодействии поливинилового спирта с альдегидами образуются также и линейные карбоцепные полимеры — поливинилацетали [c.169]

Величины X, могут быть рассчитаны на основе предположений о строении полимера. Если Яо —среднее межмолекулярное расстояние в полимере (расстояние между соседними цепями), то согласно [5 9 11.14], для неориентированного полимера Я 31о и Я 2Яо. Для карбоцепных полимеров показано, что Ям порядка длины связи С—С, т. е. Я1ц== 0,15 нм. Таким образом, для полимерных стекол, образованных линейными полимерами (Яо 0,4 нм), м=1,4-10- м , если при каждой флуктуации рвется одна полимерная цепь, и ш = 1,4-10-28 е ли рвется группа из п цепей (Яя=2яЯо). [c.297]

Путем химической переработки можно ввести в макромолекулу карбоцепных полимеров фюр, аминные, нитрильные, окисные, суль-фохлоридные и другие группы, регулировать длину и форму полимерной молекулы, получать блок-сополимеры и привитые сополимеры, сшивать линейные макромолекулы в трехмерные и т. д. [c.595]

В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые ноликонденсацией, напр, полиамиды. полиэфиры. Макромо-лекулы полимеров, 1[олучао-мых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливинилхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилопитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (напр., из по.тивинп,г1х 1орида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями. [c.257]

Представлялось интересным изучить условия отверждения бифункциональных карбоцепных олигомеров линейной структуры с применением диаминов. Для вулканизации аналогичных полимеров описано применение диаминов, но без указания их строения [12]. В работе изложены результаты исследований по синтезу и свойствам литьевых уретановых эластомеров СКУ-ДЛ, полученных с применением олигобутадиендиолов (ОБД) [9], СКУ-ДЛС — сополимеров бутадиена со стиролом (ОБДС). Строение последнего можно представить следующим образом [c.16]

В 1861 г. А. М. Бутлеров обнаружил способность формальдегида под влиянием гидроксида кальция (в результате конденсации типа альдольной) образовывать линейные карбоцепные полимеры, близкие по свойствам сахаристым веществам (с. 218) [c.152]

Карбоцепные полимеры со сдвоенньши цепями также могут быть получены в результате внутримолекулярной циклизации линейных полимеров либо непосредственной полимеризацией из мономеров. [c.183]

Ири помощи поликоординацни, в зависимости от строепия исходного лиганда и природы иоиа металла, можно получить К. п. линейной, плоскостной или трехмерной структуры, а также сополимеры, блок- и привитые полимеры с широким комплексом физич. и физико-химич. свойств. Существует также большая группа карбоцепных полимеров, содержащих в бокс- [c.355]

ПОЛИФТОРОПРЕН — карбоцепной полимер. П. получают полимеризацией 2-фторбутадиена-1,3 (фто-снз-сгсн-снз ропрена) по радикальному механизму эмульсионным способом (эмульгатор — олеат натрия). Инициаторами полимеризации могут служить органич. перекиси и персульфаты. Примеси в мономере винил-ацетилена, из к-рого получают фторопрен, ингибируют процесс и поэтому их количество должно быть минимальным. Для прерывания полимеризации при достижении заданной степени превращения в эмульсию bbq-дят ингибитор—фенил-1-нафтиламии. Полученный латекс коагулируют уксусной к-той и выделяют линейный полимер, в к-ром элементарные звенья соединены в положении 1,4. При последующей вулканизации полимер структурируется. [c.109]

СМОЛЫ АНИЛИНО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ—карбоцепные полимеры, образующиеся при поликокден-сации анилина с формальдегидом. В пром-сти вначале получают линейные растворимые и плавкие С. а.-ф., содержащие свободные метилольные группы. Затем эти полимеры отверждают при длительном нагревании и повышенной темн-ре. Отверждение идет медленно трехмерные полимеры способны несколько размягчаться, что свидетельствует, видимо, о небольшом числе поперечных связей между макромолекулами. [c.465]

Полиимиды группы г имеют шарнирные связи как в диангидридной, так и в диаминной компонентах. Группировки между шарнирами невелики по размерам. Эти особенности строения обеспечивают полиимидам группы Г сходную с линейными карбоцепными полимерами способность к переходу в высокоэластическое состояние в узком интервале температур и плавкость. Характер зависимостей модуля упругости от температуры (рис. 69 и 70, см. также рис. 44) и температурного хода дисперсии модуля упругости (см. рис. 52, 53) подтверждают это обстоятельство. [c.134]

В зависимости от строения макромолекул полимеры могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми (или сшитыми). По химическому строению основной цели гюли.меры делятся на два больших класса гомоцепные (построены из одинаковых атомов) и гетероцепные (построены из атомов различных элементов). Нз 1омоцепных наиболее )аспрост )ансны карбоцепные полимеры, основная цепь которых построена и атомов углерода. [c.10]

Полиолефины (полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом и другими мономерами) являются типичными представителями карбоцепных полимеров. Термическая и термоокислительная деструкция по-лиолефинов изучена достаточно подробно [13—16, 21]. Показано [17, 18], что при термоокислении полипропилена зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности окисления описывается кривыми ав-токаталитического типа. Термоокисление сополимера этилена с пропиленом описывается линейной зависимостью. Процесс не имеет индукционного периода и протекает с постоянной скоростью. Полиэтилен обладает большей стойкостью к тремоокислению по сравнению с полипропиленом, что обусловлено наличием третичного углеродного атома в макромолекуле последнего. Энергия активации термоокисления полиэтилена на воздухе несколько выше энергии активации термоокисления полипропилена [19, 20]. [c.66]