Модификация полиамидов

Вернемся теперь к рассмотрению скачкообразного изменения свойств полиамида при его деформации. Подробное исследование обеих модификаций полиамида, получающихся при 1 -деформации на участке //, показало еще более убедительно, что изменение свойств кристаллических полимеров происходит скачком и что обе модификации весьма своеобразно отличаются друг от друга. Это различие двух модификаций кристал,лического полимера весьма замечательно обе модификации анизотропны и обладают совершенно одинаковыми свойствами, но направления ориентации в исходной и конечной модификациях взаимно перпендикулярны. Поскольку обе модификации образуются в одном и том же образце, то при оценке их механических свойств в некотором избранном нанравлении (например, вдоль образца) возникает столь же резкое отличие механических характеристик, как при оценке свойств одной и той же модификации при ее - и ] -деформации (см. таблицу). Однако следует обратить внимание на то, что это изменение свойств достигается не поворотом образца как целого, а путем перестройки расположения всех молекул в процессе растяжения. При этом следует заметить, что если растягивать полиамид до различных удлинений, соответствующих участку II деформационной кривой, то получается переменное соотношение между протяженностью исходного и вновь образующегося ( шейка ) материала. [c.296]

Модификация полиамидов может осуществляться совмещением полиамидов с различными веществами и полимерами, а так- [c.272]

Описано алкилирование линейных полиамидов 1929-1931 оксиэтилирование 1932-1941 нитрозирование 942 и другие реакции модификации полиамидов э з- 955 [c.419]

Методы модификации полиамидов и волокон 103 [c.103]

Методы модификации полиамидов и ео.юь ои 109 [c.109]

Химическую модификацию полиамидов можно осуществлять различными путями прививкой на полимер подходящих мономеров, прививкой к полимерам мономеров, образующих полиамид (кап-ролактам), сшиванием полиамидов другими полимерами и полимераналогичными превращениями с помощью реакционноспособных низкомолекулярных соединений. В качестве сшивающих агентов могут быть использованы изоцианаты [196, 197], хлорированный полиэтилен [198], эпоксиды [197], ангидриды ароматических дикарбоновых кислот [199, 211], гидр азосоединения [200], дихлор-ангидриды дикарбоновых кислот, акриловые эфиры многоосновных кислот [201]. [c.140]

Необходимо рассмотреть макромолекулярную структуру найлона. Макромолекулы с СП=300—600 состоят из плотного, запутанного клубка, который может быть упорядочен , т. е. ориентирован или вытянут путем приложения силы. При комнатной температуре в материале имеются кристаллические и аморфные области. Зависящее от температуры равновесие между кристаллической и аморфной фазами может осуществляться только у последней названной модификации полиамида. [c.129]

В настоящее время еще трудно сказать, насколько широко новый метод найдет применение в машиностроении. Дело в том, что усадка изделий из новой модификации полиамида после завершения процесса полимеризации в форме составляет 3—5%. Во многих случаях это обстоятельство приводит к необходимости механической доводки изделий по посадочным плоскостям, по диаметрам заготовок для зубчатых колес и других деталей. На основании изложенного в этой главе может быть сделан следующий вывод. [c.269]

Химическая модификация полиамидов с целью придания огнестойкости довольно перспективна, так как позволяет наряду с устойчивыми огнезащитными свойствами получать неплавкие волокна. Исследования в этом направлении начаты сравнительно недавно, но уже накоплен определенный экспериментальный материал как по химизму процессов, так и по изучению свойств огнестойких полиамидных материалов. [c.383]

Методы химической модификации полиамидов и волокон [c.100]

Естественно, что волокна, получаемые из модифицированных полиамидов, будут отличаться по своим свойствам от обычных полиамидных волокон. Ниже приводятся краткие сведения об основных методах химической модификации полиамидов и свойствах волокон на их основе. [c.100]

Будут продо)сжены работы по модификации полиамидов наполнителями, однако прогресс в этой области будет зависеть от успешного решения проблем, связанных с совместимостью наполнителя и основы, а также с адгезией и дисперсностью наполнителя. [c.20]

Эпоксидные модифи1 ированные эластичные компаунды имеют уменьшенную усадку. Известно четыре способа повышения эластичности компаундов 1) введение жирных кислот (для повышенной теплостойкости) 2) модификация эпоксидных смол полисульфидами—тиоколами (например, герметик УТ-32 или композиция тиокол— аминный отвердитель — эпоксид в соотношении равном 3 1 10) 3) модификация полиамидами (непосредственно перед использованием) 4) модификация полиорганосилоксанами. [c.175]

Полиамидный клей-расплав марки В-26 представляет собой стеклообразный материал, обладающий высокой адгезией к различным материалам. Так, прп склеивании пластин из алюминиевого сплава разру-шающее напряжение при сдвиге достигает 5 МПа (50 кгс/см ), а при склеивании кожи и трехслойной кирзы прочность при расслаивании составляет 800— 950 Н/2,5 см (80—95 кгс/2,5 см). Этот клей получают путем модификации полиамида марки П-548 (ТУ 6-05-1032—73) канифолью в присутствии адипиновой кислоты. Температура размягчения клея находится в пределах 90—105 С, а показатель текучести расплава при 150°С составляет 25—30 г/10 мин. [c.24]

Исследование обеих модификаций полиамидов показало, что образование ориентированного участка может сопровождаться большими необратимыми деформациями, а следовательно, и течением материала. Но поскольку материал является кристаллическим и полимерным, то течение может возникнуть лишь путем перестройки решеток кристаллов. Поэтому мы предполагаем, что своеобразный характер деформации кристаллических полимеров связан с фазовым иревращением кристалдюв, вызываемым механическим напряжением. Это превращение облегчено, по-видимому, тем обстоятельством, что кристаллы полимеров построены дефектно, и поэтому энергия образования их решетки низка. [c.297]

Из рис. 5 следуют три важных замечания. Во-первых, обращает на себя внимание та особенность, что в области температур между —60 и —20° при каждой температуре существуют два реальных значения прочности. Это связано с тем обстоятельством, что именно в этой области температур образцы разрываются, будучи неоднородными. Действительно из рис. 4 видно, что разрывы при этих температурах происходят при таких деформациях образцов, когда переориентация уже началась, но еще не прошла во всей массе образующего образец материала. Поэтому разрыв может происходить как в широкой (исходной) ненереориентировапной части образца, так и в узкой (переориентированной) части . В соответствии с этим имеем для каждой температуры два значения прочности. Следовательно, температурная зависимость прочности ярко иллюстрирует наличие скачкообразного превращения одной модификации полиамида в другую при деформации. [c.299]

Наши опыты по исследованию модулей упругости при малых деформациях на приборе Поляньи позволяют сделать вывод, что модули упругости анизотропного исходного материала, полученные при - и -деформации, равны по своей величине (около 8000 кГ/см ). При оценке модулей упругости двух модификаций полиамидов, получаюш,ихся на участке II (см. рис. 2), выяснилось, что в этом случае модули упругости широкой и узкой частей образца при различной степени протяженности не различаются между собой и равны примерно 10 ООО—12 ООО кПсм (см. таблицу). Это значит, что по упругим свойствам ориентированные полиамиды при малых деформациях почти изотропны, несмотря на явную структурную анизотропию материала. [c.301]

Модификация полиамидов может осуществляться совмещением полиамидов с различными веществами и полимерами, а также пластификацией. Описано совмещение полиамидов с поли аминами [1319], белками [1320], фенол альдегидными [540, 1321, 1322] и полиэфирными смолами [540], с полиэтиленом [1323], с омыленными сополимерами этилена и виниловых эфиров [1324], а также с эпоксидными смолами [1325]. [c.164]

Рекомендуются различные соединения в качестве пластификаторов полиамидов 2195 и способы модификации полиамидов путем их совмещения с полиаминами, эпоксидами, винильными полимерами, полимочевинами, фенолформальдегидными смолами, поли-ацетальдегидами и другими полимерами и ннзкомолекулярными соединениями 993, 2196-2228 нзпример, метилоктадецилам- [c.425]

Из всех процессов, рассматриваемых в данной главе, достаточное внимание было уделено реакции формальдегида с циклическими и ациклическими моно- и полиамидами [133]. Исследования этой реакции были связаны с введением метки в протеины и пептиды [79], с модификацией полиамидов [134, 135], с получением сшивающих агентов для придания хлопковым тканям мягкости и несминаемо-сти [136, 137] и с созданием водоотталкивающих средств для текстильных тканей [138—140]. Более того, большое коммерческое значение мочевиноформальдегидных и мочевиноальдегидных полимеров [141] стимулировало ряд теоретических исследований в этой области [142—149]. [c.102]

Дальнейшая модификация свойств полимеров возможна при использовании в их синтезе смесей различных исходных веществ, обеспечивающих наличие в макромолекулах различных групп К и К. Так, возможными модификациями полиамидов XXV и XXVI являются соответственно полимеры [c.120]

При смешении полиамида 6 с 10% циануровой кислоты в пластометре Брабендера при 235°С в атмосфере азота вязкость полимера сильно уменьшается [212], при этом снижается и температура плавления. Поскольку благодаря циануровой кислоте в структуре полимера появляются дополнительное количество аминогрупп, такие продукты с успехом могут быть использованы для последующих химических превращений. Обработка полиамида 6 ненасыщенными альдегидами приводит к увеличению термостойкости и адгезии. Полиамид 6, содержащий 2—аминоспирта, характеризуется особенно высокой адгезией к стеклу и используется в производстве стеклопластиков [213]. Существует ряд патентов, в которых содержатся сведения о модификации полиамидов, в том числе и полиамида 6, различными полиаминами [214], Количество использованного полиамина колеблется от 1 до 10%. Модификация возможна либо в процессе поликонденсации, либо при последующем экструдировании. Благодаря этому можно добиться увеличения содержания аминогрупп вдвое. Варма и сотр. [215] осуществили модификацию полиамида 6 органохлорсилана-ми. Полиамидное волокно может быть модифицировано обработкой иодхлоридом [216]. Ниже представлены некоторые свойства продуктов модификации и соответствующие реагенты [c.141]

Следует отметить, что наблюдаемое укорочение Сэксп значительно превышает разность между Сэксп (А) И Стеор, рассчитанных в предположении плоской зигзагообразной конформации цепи [] —9], для а- и у-крнсталличе-ских. модификаций полиамидов (-- 0,8 1 А) [7]. [c.112]

Сополиамиды регулярного строения. Модификация полиамидов возможна за счет использования в качестве диаминных компонентов блоков с предварительно образованными амидными связями и концевыми аминогруппами [c.416]

Прикатка к полированной металлической поверхности под нагревом и некоторым давлением оттисков, предварительно обработанных термореактивными т лимерами. Выбор синтетического полимера, пригодного для этой цели, весьма затруднителен, так как от полимера требуются практически полная бесцветность, прозрачность, механическая прочность, эластичность и высокая степень термореактивности. Поэтому для при-катки пользуются пока только меламнно-альдегидными и термо-реактивными модификациями полиамидов. [c.162]

Полимераналогичные превращения. Наличие подвижного водорода у атома азота амидных групп полиамида позволяет осуществлять различные химические превращения путем взаимодействия с хлоран-гидридом и изоцианатами и др. Используя соединения, содержащие фосфор или галогены, можно химически присоединить антипирены к полиамидам и тем самым получить устойчивый к различным обработкам эффект огнезащиты. В основном для химической модификации полиамидов с целью повышения огнестойкости применяются фосфорсодержащие соединения. Описано получение огнестойкого полиамида путем фосфорнлирования хлорангидридами метилфосфиновой кислоты [146. [c.383]

Описаны также другие структуры полиамидов. Мияке [1158] предложил для полиамидов-69 и -76 так называемую б-структуру, которая, однако, по мнению Магилла [1039], представляет собой смесь а- и -структур. В работе [639] б-структурой назвали нестабильную модификацию полиамида-6, которая при незначительном нагревании или под действием влажного воздуха переходит в у-структуру. В этой работе высказано предположение, что б-моди-фикация характеризуется высоким содержанием свободных NH-rpynn. Однако, по мнению многих исследователей, в полиамидах при комнатной температуре все NH-группы связаны водородными связями. [c.317]

Полосы Амид I и Амид II являются характерными полосами г 9анг-амидных групп благодаря их устойчивому положению (1640 и 1545 СМ ) и большой интенсивности. Точное положение полосы Амид II различно для а- и у-модификации полиамидов. Из уже упоминавшихся выше расчетов [258, 1165] следует, что полоса Амид I соответствует в основном валентным колебаниям группы С = 0, а в полосу Амид II вносят вклад колебания различных групп ХН-деформационные колебания (50%), СЫ-валентные колебания (40%) и С = 0-валентные колебания (10%). Подобная интерпретация полос подтверждается спектрами дейтерированных образцов. В этих спектрах полоса Амид I лишь немного смещается в низкочастотную область, а полоса Амид II полностью исчезает и появляется полоса Амид 1Г вблизи 1460 см [1479]. Эту полосу можно отнести в основном к валентному колебанию СХ-группы. Полоса поглощения, соответствующая деформационному колебанию В-группы, лежит при 970 см и обозначается как Амид ПГ. На рис. 6.41 показана схема, которая объясняет причины возникновения полос Амид I, Амид II и Амид III [218]. В работах [1166, 1171] рассмотрели расщепление полое Амид I и II в спектрах белков в результате внутри- и межмолекулярного взаимодействия в кристалле (см. разд. 5.1.1). Показано [177], что полоса Амид I в спектрах а-модификаций полиамидов, полученных из (о-амино-карбоновых кислот, имеет перпендикулярную (1640 см ) и слабо интенсивную параллельную (1665 см" ) компоненты. [c.323]

Наиболее конформационно чувствительной является полоса Амид V [1087, 1088, 1161]. В спектре а-модификации полиамида-6 эта полоса лежит при 691 см , а в спектре у-модификации — при 712 см . В спектре других полиамидов эта полоса смещается лишь на несколько см" от приведенных значений. Для аморфных полиамидов полоса Амид V лежит при 700 см [367]. В спектрах дейтерированных полиамидов эти полосы смещаются к 493 см (для а-модификации) и к 530 см" (для у-модификации) [808, 1479]. Изотопное соотношение порядка 1,35 указывает на то, что имеют место деформационные колебания почти свободной NH-группы перпендикулярно к плоскости амидной группы. Дейтерирование атомов водорода, связанных с а-углеродным атомом, лишь немного влияет на эти колебания [627]. Приведенные факты, а также четкая конформационная зависимость колебаний, соответствующих полосе Амид V, показывают, что эти колебания связаны со структурой всей амидной группы. [c.324]

При исследовании спектров полиамидов различной структуры в области 800—200 см" показано [1088], что а-конформации по-лиамидов-XY соответствуют полосы при 360 и 230 см . Полоса при 230 СМ" была отнесена к колебанию Амид VII — крутильному колебанию вокруг связи СО—NH, Такая интерпретация была сделана по аналогии с интерпретацией полос в спектрах N-метилацет-амида и полиглицина [1172], Полосу при 360 см- отнесли к скелетному колебанию фрагмента СНг— ONH—СНг такой вывод был сделан на основании изменений в спектре после обработки полимера смесью b + KI. В спектрах полиамидов1ХУ, существующих в -модификацни, имеется полоса при 300 см , которую также следует интерпретировать как Амид VII. К полосе Амид VI относят также полосы при 350 и 220 см , проявляющиеся чаще всего в спектрах а-модификации полиамидов, полученных из (о-аминокислот, и полосу при 300 см в спектрах у-модификации тех же полимеров. Спектр полиамида-6 оказался в этом отношении несколько аномален. Он содержит средне интенсивную полосу при 293 см- которая смещается к 319 см- при переходе поли-амида-6 в модификацию. Эта полоса имеет параллельный дихроизм, что исключает возможность отнесения полосы Амид VII к у-модификации. [c.325]

Рассчитаны частоты колебаний сегментов метиленовой цепи полиамидов-3 и -И, находящихся в растянутой а-конформации [736]. Исследуя дейтерированные полиамиды, Хайдеманн [626, 627] отнес некоторые из этих колебаний к колебаниям СО- и NH-вицинальных метиленовых групп. В спектре а-структуры полиамида-6 в интервале 1400—1500 см наблюдаются пять полос. Одна из них — при 1438 см" относится, по-видимому, к у-конфор-мации, небольшая доля которой всегда имеется в полиамиде. Полоса при 1418 СМ соответствует а-структуре на это указывалось также в работе [1166], Метиленовые группы цепи поглощают вблизи 1465 СЛ1" независимо от модификации полиамида. Наличие слабо ннтенсивной полосы (плеча) при 1452 см следовало также из теоретического анализа, проведенного в [736], Полосу поглощенпя при 1370 СМ" , которая присутствует в спектрах почти всех полиамидов, относят обычно к веерным колебаниям метиленовых групп. Однако интенсивность этой полосы изменяется пропорционально содержанию амидных групп н, следовательно, полоса связана с валентным колебанием N-группы [248]. Конформационно чувст- [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология