Температура интенсивной термодеструкции

Исследованию термодеструкции полиарилатов предшествовали работы по изучению механизма распада сложных полиэфиров на основе гликолей, а также поликарбоната под действием высоких температур. Интенсивная термодеструкция поликарбоната начинается при температурах выше 400° С и сопровождается выделением газообразных продуктов, в состав которых входят окислы углерода, метан, этан, этилен и т. д. Основная реакция, протекающая при термодеструкции, разрыв сложноэфирных связей с выделением окислов углерода [c.147]

Следовательно, если вся сера расходуется на вулканизацию полиизопрена КИМ образом, что образуются только моносульфидные связи, то Tg должна впадать с температурой начала интенсивной термодеструкции, и она состав-ет 400 С. На практике эбониты имеют температуру стеклования 60-120 °С [c.197]

От температуры литья непосредственно зависит вязкость расплава и протекание микрореологических процессов при формировании адгезионного контакта. По мере увеличения температуры литья вязкость расплава у больщинства термопластов, как правило, снижается, одновременно интенсифицируются процессы термодеструкции, ведущие к увеличению количества низкомолекулярных продуктов в объеме и снижению когезионной прочности полимера. Поэтому прочность адгезионных соединений в зависимости от температуры литья проходит через максимум, приходящийся на температуру интенсивной деструкции расплава в цилиндре. В табл. 1У.2 влияние различных факторов на прочность литьевого соединения показано на примере соединений полиамид— сталь. [c.120]

Иногда полимер имеет классическую термомеханическую кривую, последний участок которой расположен в области очень высоких температур (700—800 °С). Очевидно, что развитие больших деформаций в этой области вызвано не вязким течением, а интенсивной термодеструкцией. В этом случае нельзя говорить о температуре текучести и о переходе в вязкотекучее состояние. Особенно наглядно это видно в тех случаях, когда термомеханическая кривая имеет форму, показанную на рис. И. 14. Искажение плато высокоэластичности (если таковое сушествует для испытуемого полимера) вызвано протеканием термодеструкции, выделением газообразных продуктов и т. д. [c.83]

Зная эти значения, можно оценить по формуле (11.43) температуру начала интенсивной термодеструкции большого числа полимеров. [c.116]

С помощью дифференциально-термического анализа можно определить тепловые эффекты, а следовательно, изменение механизма реакций. Типичные кривые ДТА и ТГА приведены на рис. 2.5. На кривых ДТА отмечаются четыре области. Начальный эндотермический эффект (первая эндотерма) в области температур порядка 120°С обусловлен десорбцией физически связанной воды. Вторая, мало заметная эндотерма появляется при температуре около 220 °С и связана с началом протекания химических реакций, улавливаемых по потерям массы целлюлозы. При нагревании (230 °С) обеззоленной целлюлозы в течение 24 ч потери массы достигают 10%. Протекание реакций (начало дегидратации целлюлозы) в этой области температур было подтверждено масс-спект-ральным методом, который более чувствителен, чем ТГА. Глубокий эндотермический эффект появляется при температуре около 280 °С он связан с наиболее интенсивной термодеструкцией и потерями массы целлюлозы (см. рис. 2.5). На этой стадии продолжается дегидратация целлюлозы с выделением воды, а также протекание реакций, приводящих к образованию в небольших количествах других летучих продуктов и смолы. Наконец, при температурах 350—370 °С появляется четко выраженный экзотермический эффект, обусловленный вовлечением в реакцию продуктов распада, образовавшихся на первой стадии. К важнейшим газообразным продуктам распада относятся СО и СО2. В угольном остатке, по мнению ряда исследователей, происходят структурные превращения, обусловленные образованием связей С = С. Эти реакции сопровождаются положительным тепловым эффектом. На данной стадии термообработки происходит дегидратация и протекают реакции, ведущие к образованию разнообразных продуктов распада и возникновению новых связей в углеродном остатке, положительный тепловой эффект которых перекрывает дегидратацию, протекающую с отрицательным тепловым эффектом. [c.63]

Интенсивное образование парогазовых продуктов при термодеструкции каменных углей отмечается при 400-500°С, которые превышают температуру начала формирования пластического состояния, а применительно к слоевому коксованию — температуру начала образования пластического слоя. Сам пластический слой оказывает значительное сопротивление движению парогазовых продуктов - от 10 до 120 кПа, т.е. намного больше, чем сопротивление полукокса и кокса, которые обладают значительной газопроницаемостью вследствие наличия пор и трещин. Парогазовая смесь разделяется пластическим слоем в коксовой камере на два пото- [c.82]

Одним из критериев физико-химических превращений при термической переработке нефтяного сырья является молекулярная масса. Но изменению молекулярной массы жидких продуктов можно судить об интенсивности и глубине процессов распада и уплотнения, что, является важн м признакам при разработке и оптимизации, например, процесса висбрекинга нефтяного сырья. А работе исследовалось изменение молекулярной массы жидкого остатка в процессе проведения изотермической термодеструкции гудрона западносибирской нефти при температуре ч70, 50(Р0 и давлении 0,Ц 2,5 и 5,0 МШ. Качество исходного гудрона представлено в та( лице. [c.39]

В процессах вакуумной перегонки, помимо проблемы уноса жидкости, усиленное внимание уделяется обеспечению благоприятных условий для максимального отбора целевого продукта без заметного его разложения. Многолетним опытом эксплуатации промышленных установок ВТ установлено, что нагрев мазута в печи выше 420-425 °С вызывает интенсивное образование газов разложения, закоксовывание и прогар труб печи, осмоление вакуумного газойля. При этом чем тяжелее нефть, тем более интенсивно идет газообразование и термодеструкция высокомолекулярных соединений сырья. Вследствие этого при нагреве мазута до максимально допустимой температуры уменьшают время его пребывания в печи, устраивая многопоточные змеевики (до четырех), применяют печи двустороннего облучения, в змеевик печи подают водяной пар и уменьшают длину трансферного трубопровода (между печью и вакуумной колонной). Для снижения температуры низа колонны организуют рецикл (квенчинг) частично охлажденного гудрона. С целью снижения давления на участке испарения печи концевые змеевики выполняют из труб большего диаметра и уменьшают перепад высоты между вводом мазута в колонну и выходом его из печи. В вакуумной колонне применяют ограниченное число тарелок с низким гидравлическим сопротивлением или насадку используют вакуумсоздающие системы, обеспечивающие достаточно глубокий вакуум. Число тарелок в отгонной секции также должно быть ограничено, чтобы обеспечить малое время пребывания нагретого гудрона. С этой целью одновременно уменьшают диаметр куба колонн. [c.130]

Интенсивное разложение поликонденсатов с максимумом скорости термодеструкции происходит около 450 °С. Широкий интервал температур от 300 до 700 °С, соответствующий основной стадии термического разложения, позволяет говорить о высокой степени неоднородности структуры исходных поликонденсатов. Наиболее отчетливо влияние смолисто-асфальтено-вых веществ проявляется на полимере СП (рис. 7.4). На кривых DTG наблюдается пик газовыделений, определяемый количеством не вступивших в реакцию поликонденсации масел алкановой природы асфальта. [c.596]

В связи с а,а-дизамещенным строением полиметакрилонитрила естественно, что в подходящих условиях из этого полимера могут быть получены высокие выходы соответствующего мономера. Процесс появления окраски у полимера, который может осуществляться при более низких температурах, приводит к образованию в молекуле полиметакрилонитрила структур (см. раздел Б-3,б), которые препятствуют протеканию реакций, обратных реакции роста цепи. Поэтому выходы мономера находятся в обратно пропорциональной зависимости от того, насколько глубоко произошло окрашивание полимера [104]. Поскольку протекание этой реакции может быть сведено к минимуму путем тщательнейшей очистки мономера, используемого для синтеза полимера, высокая чистота исходного мономера и высокая температура термодеструкции являются оптимальными условиями получения из полиметакрилонитрила высоких выходов мономера. Так, например, путем деполимеризации чистого полимера при 300° могут быть получены выходы мономера, достигающие 100%. Из полимера, который приобрел уже интенсивную окраску в результате нагревания при более низких температурах, максимальный выход мономера при термодеструкции при 220° никогда не превышает 50 %, причем выход дополнительно уменьшается, если увеличивать продолжительность предварительной термообработки полиметакрилонитрила при температуре, при которой происходит появление и углубление его окраски, например при 150°. [c.52]

Изучение продуктов термодеструкции органосиликатного материала до температуры 500° и давления 10 —10 мм рт. ст. показало следующее. При температурах 100 и 180° обнаружены два продукта — бензол и толуол. Причем интенсивность пика у бензола в 20 раз больше, чем у толуола. [c.45]

В области температур до 300° удельное объемное сопротивление покрытий обеспечивается полиорганосилоксановым связующим, При температурах 300—700° снижение р может быть объяснено интенсивной термоокислительной деструкцией полимера. При этом, как отмечалось в работе [229], газообразные продукты термодеструкции и увеличивающаяся подвижность носителей зарядов (ионы щелочных металлов, ионные примеси и т. д.) способствуют переносу тока в покрытии. [c.101]

Для некоторых жесткоцепных полимеров (например, целлюлозы) это невозможно, так как температура стеклования превышает температуру, при которой интенсивно развивается термодеструкция. [c.135]

Температура термодеструкции или термоокисления не является определяющей для выбора максимально допустимой температуры переработки, эта температура фактически всегда ниже, поскольку зависит от интенсивности разложения полимера и времени пребывания полимера в нагретом состоянии. [c.13]

Нарушение регулярности цепи путем сополимеризации также может привести к появлению растворимости полиимидой. Шарнирные атомы и группы следует вводить в диангидридный компонент для уменьшения межмолекулярного взаимодействия цепей. Естественно, что при циклизации полиимидов необходимо предотвращать возможность сшивания, так как в противном случае будут образовываться нерастворимые продукты. Необходимо также учитывать, что при изменении химического строения полиимидов для получения растворимых продуктов часто происходит снижение теплостойкости и термостойкости. Так, полиимиды на основе пиромеллитового диангидрида и 2-диалкиламино-4,6-дигидразин-1,3,5-трназинов обладают хорошей растворимостью в доступных растворителях (диоксан, тетрагидрофуран), но введение указанного диаминного компонента снижает температуру размягчения и термостойкость [26]. При использовании того же диаминного компонента и диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты получаются полиимиды с более высокими температурами интенсивной термодеструкции, растворимые в доступных растворителях [27] [c.51]

В основную цепь макромолекулы целлюлозы и поли-л-фени-лентерефталамида включены циклические структуры, резко ограничивающие гибкость цепей. Интенсивные межмолекулярные взаимодействия являются дополнительным фактором, повышающим жесткость этих цепей. Малая гибкость макромолекул этих полимеров обусловливает слабо выраженную высоко-эластичность их и высокие температуры стеклования, превышающие температуру начала термодеструкции полимерного субстрата. Прядомость волокнообразующих полимеров объясняется их способностью к высокоэластическим деформациям в процессе вязкого течения. [c.141]

Будем рассматривать характеристику термостойкости полимеров, определяемую с помощью термогравиметрического анализа. С помощью такого анализа определяются зависимости массы вещества от температуры при непрерывном ее повышении (термофавиметрическпе кривые). Как известно, для большинства полимеров термогравиметрические кривые имеют вид, схематически изображенный на рис.68. При оценке термостойкости полимера будем использовать температуру начала интенсивной термодеструкции Tj, определенную по пересечению касательных к двум ветвям термофавимет-рической кривой (см. рис.68). [c.216]

Наряду с таким чисто эмпирическим и интуитивным подходом представляет интерес другое направление в физике и химии полимеров, связанное с количественным анализом влияния химического строения иа физические свойства полимеров и с предсказанием этих свойств. Это направление появилось лишб 10—15 лет назад. Речь идет о том, чтобы без привлечения какого-либо эксперимента, исходя из данных только по химическому строению повторяющегося звена и типу присоединения звеньев друг к другу, рассчитать важнейшие физические параметры полимера. В результате, написав на бумаге формулу повторяющегося звена полимера, который предполагается синтезировать, можно заранее определить такие характеристики как температура стеклования, температура плавления, температура начала интенсивной термодеструкции, плотность полимера, оптические и оптико-механические параметры (показатель преломления и коэффициенты оптической чувствительности), плотность энергии когезии, растворимость и диффузия,, механические показатели, коэффициент объемного расширения-и др. [c.4]

Методами дифференциально-термического, термогравиметрического и газоволюмометрического анализов показано [63, 64], что термические превращения асфальтенов [71], характеризуются рядом последовательных эндотермических стадий, сопровождающихся незначительными тепловыми эффектами (менее 10 ккал/моль). Интенсивная термодеструкция начинается только после 290—300 °С и сопровождается до 400°С линейным возрастанием скорости потери веса (кривая ДТГ) и выделением маслоподобных продуктов разложения— 5—6 вес. 70 (общая потеря веса до 400 °С около 10— 12 вес. %). При температурах выше 400°С выход летучих увеличивается. Выше 500—550 °С образуется углеродный остаток (выход около 65 вес. %), практически не содержащий неразложившихся асфальтенов (менее 2 вес. %). [c.14]

С увеличением со возрастает интенсивность сдвигового воздействия на полимер, и вязкость распла ва уменьшается вследствие проявления аномалии [5]. Вероятно, уменьшение вязкости, а также перемешивание массы способствует облегчению диффузии молекул мономера к радикалам и сопровождается снижением доли мономера в расплаве. Кроме того, переработка полимеров сопровождается протеканием процессов термо- и механодеструкции, приводящих к образованию макрорадикалов, которые могут реагировать с мономером. Так как концентрация макрорадикалов в деформируемом полимере выше, чем в недеформи-руемом (со = 0), то в экструдате мономера содержится меньше. С увеличением температуры вклад термодеструкции возрастает, а механодеструкции уменьшается. Одновременно уменьшается вязкость ПММА, что облегчает диффузию мономера к макрорадикалам, т. е. равновесие полимер—мономер сдвигается в сторону образования полимера [6]. [c.73]

Термодеструкция исследовалась с помощью времяпролетного масс-спектрометра МСХ-4 при нагревании образцов со скоростью 2° С/мин. Критерием разрушения силоксановых связей служило выделение циклического продукта — гексаметилциклотрисилоксана. Из данных масс-спектрометрии (рис. 12, 13) видно, что максимальное выделение циклического тримера отмечается при 400—500°. При этих же температурах интенсивно выделяется и бензол. С повышением температуры (выше 300°) также наблюдается интенсивное выделение бензола. Поэтому экзоэффекты термограмм при 500—720° могут быть отнесены к продолжающейся термодеструкции полиорганосилоксана. [c.64]

Следует учесть, что в процессе нагрева при температуре 500° в оргапосиликатном материале имеет место интенсивная термодеструкция органической части связующего. При этом эластичность материала резко снижается и пленка клея по своим свойствам приближается к керамике. В клеевом соединении в таком случае возникают напряжения, обусловленные разностью коэффициентов термического расширения склеиваемой пары и самого клея. Подобная ситуация хорошо известна конструкторам и технологам, разрабатывающим спаи стекла с металлом и керамики с металлом. В этой области техники накоплен большой опыт, позволяющий путем подбора материалов и конструкций узлов получать вакуумноплотные соединения. Мы полагаем, что если этот опыт применить к соединениям, полученным с помощью органосиликатных материалов, то удастся создать герметичные соединения, выдерживающие нагрев до 500°. Этот вывод подтверждается тем, что, как видно из кривых на рис. 77—80, материалы [c.147]

Этот полимер можно рассматривать как замещенное производное полиэтилена, которое обладает неизмеримо более высокой теплостойкостью по сравнению как с самим полиэтиленом, так и с другим его производным. Так, температура стеклования полиэтилена составляет —80 °С, полистирола 100 °С, а полиметили-денфталида, судя по термомеханическим кривым, 300 °С. Однако в области этих температур происходит интенсивная термодеструкция полиметилиденфталида, вызывающая его деполимеризацию [c.150]

Температуру экструзии или впрыска (инжекции) при литье под давлением выбирают в интервале от Тт (минимально возможная температура формования — Гмин) до Гс (максимально возможная температура — Гмакс, определяемая началом интенсивной термодеструкции полимера). Возможный температурный интервал переработки полимеров в вязкотекучем состоянии от Гт до Гс может быть достаточно широким (например, для ПЭНП и ПЭВП), средним (например, для полипропилена) и узким. Типичными примерами полимеров с узким интервалом возможных температур переработки служат ПВХ, композиции на его основе и другие хлорсодержащие термопласты, интервал Гт—Гс для которых невелик — от нескольких градусов до 25— 30 °С. Такие материалы относят, естественно, к группе трудно-перерабатываемых и для их формования подбирают специальные приемы [138—140], основанные на направленном регулировании релаксационных и реологических свойств расплавов с целью снижения температуры текучести и эффективной вязкости. [c.208]

В табл. 2 приведены результаты термического анализа ряда кремнеземов с различающимся содержанием адсорбированного ПВП. Интенсивная термодеструкция ПВП сопровождается четырьмя зкзоэффектами на кривой дифференциального термического анализа (ДТА) при 170, 340, 400 и 500°С. На кривых термогравиметрического (ТГ) и дифференциального термогравиметрического (ДТГ) анализа этим экзоэффектам соответствует потеря массы навески полимера. Таким образом, термодеструкция ПВП протекает в несколько стадий, что характерно для молекул большой молекулярной массы, содержащих в своей структуре функциональные звенья различного химического состава. Термодеструкция ПВП, адсорбированного на поверхности кремнезема, происходит в три стадии в температурном интервале 250-600°С. При низких содержаниях иммобилизованного ПВП, не превышающих 0.060 г/г, температуры экзоэффектов, сопровождающихся потерей массы, имеют максимальное значение. При увеличении содержания ПВП, адсорбированного на поверхности кремнезема, температуры экзоэффектов снижаются, приближаясь к температурам термодеструкции для полимера. К сожалению, чувствительность метода не позволила получить экспериментальные данные о температурах термодеструкции ПВП в области малых концентраций иммобилизованного ПВП (0.010-0.016 г/г). [c.136]

В температурной области, близкой к 7т, для органических стекол характерно развитие деструкционных процессов, сопровождающихся выделением летучих продуктов деструкции. Например, у пластифицированного полиметилметакрилатного (ПММА) органического стекла СО-95 заметное выделение летучих начинается при 150 °С и более высоких температурах. Интенсивность этого процесса резко возрастает в области температур 170—180 °С. У не-пластифицированного ПММА СО-120 сильное-выделение летучих начинается при 170—185 °С, а у термостабилизированных стекол — при 210—230 С. Таким образом, переход органических стекол линейного строения в вязкотекучее состояние сопровождается частичной термодеструкцией, что ограничивает возможности их переработки в этой температурной области. [c.7]

В седьмой главе рассмотрена важнейшая характеристика термостойкости полимеров - температура начала их интенсивной термической деструкции, получена формула для расчета такой температуры исходя из химического строения полимера, выявлены условия опережения термодеструкции полимера его застекловыванию или плавлению, отмечена необходимость учета образующихся продуктов термодеструкции, которая начинается с распада концевых групп макромолекул полимера. [c.16]

Каландрование широко применяется в производстве многочисленных изделий из ПВХ благодаря высокой единичной мощности линий (до 40 млн. ь /год при минимальной разнотолщинности ( 5 мкм) выпускаемых пленок. На производстве каландровых установок специализируются ведущие фирмы ФРГ ( Берсторф , Крафттанля-ген ), Японии ( ИХИ ), а также Тайваня и Южной Кореи. Хотя в производстве пленочных ПВХ материалов каландрование1 относят к интенсивным с точки зрения капиталовложений способам переработки, это - высокопроизводительные прецизионные установки с длительным сроком службы и высоким производственным потенциалом. Каландрование используют для формования пленок из термопластов с высокой вязкостью расплава и склонных к термодеструкции. Это обусловлено способностью каландра транспортировать большие количества расплава при высоком термомеханическом воздействии и незначительном росте температуры за счет более интенсивного отвода тепла диссипации механической энергии по сравнению с экструзией [81]. [c.222]

Образование ЖНП при термической деструкции происходит в интервале температур 350-600°С. Наиболее низкая температура начала образования ЖНП для жирного угля ( 370°С). Бопее высокие ее значения наблюдаются для углей марок Г, К и особенно ОС. По мере повышения температуры термодеструкций угля изменяются и свойства продуцируемых ЖНП образующиеся при более высоких температурах вещества ЖНП характеризуются повышенным содержанием карбоидов и пониженным содержанием карбенов, что приводит к ухудшению их спекающей способности. Максимальная концентрация ЖНП, например жирного угля, достигается при 450°С, а затем она уменьшается в результате интенсивного протекания реакций синтеза твердых продуктов Из твердых и жидких веществ, составляющих пластическую массу. [c.147]

Продукты деструкции этиленпропиленовых сополимеров обладают свойствами, присущими различным функциональным присадкам, добавкам, маслам и т д Ведутся интенсивные ис следования по получению ценньх технических продуктов на базе продуктов деструкции Так, путем термодеструкции СКЭП при температуре от 325 до 380°С в течение заданного воемепи получают продукты обладающие свойствами вязкостно индекс ных присадок к смазочным маслам Наряду со значительной загущающей способностью и повышением индекса вязкости ма сел эти присадки характеризуются высокой стойкостью против термических и механических воздействии [499] Вязкостные пои садки получают также путем термодеструкции тройного сополи мера [c.170]

Рассмотренная выше феноменологическая модель хрупкого разрушения (см. рис. 5.15) позволяет установить количественный эквивалент между механо- и термодеструкцией, рекомендуемый для целей прогнозирования долговечности пластмассовых изделий. Задача сводится к отысканию температуры 0 (эквивалентной), при которой интенсивности механо- и термодеструкции, т. е. старения, совпадают. Обратимся к разложению бинома (5.107), который в достаточно широкой временной области ( /т 0,6) независимо от значения напряжений весьма близок к прямой (5.112). С другой стороны, старение целого ряда полимеров также описывается линейным законом в форме уравнения (6.6). Теперь предположим, что термодеструкция протекает по реакции нулевого порядка при температуре 0, а механодеструкция — при некоторой температуре Г и напряжении а. Полагая, что в обоих случаях поврежденность структуры одинакова, запишем, используя уравнения (5.112), (6.6) и (6.19), приближенное тождество [c.284]

Исследования указанных со композиций осуществляли ме- тодами дифференциально-тер- мического анализа. На кри- вых ДТА (рис. 55) зареги- стрированы экзотермические н эффекты, связанные с деструкцией связующего и с превращениями неорганических компонентов. Термограммы исследуемых композиций имеют экзоэффект в области 350—700° С с максимумом около 600° С. Этот экзоэф-факт вызван термоокислительной деструкцией органического обрамления полиорганосилоксана, так как именно в этом интервале температур идет интенсивный отрыв органических радикалов от силоксановой цепи полимера. Изменение температуры начала потери веса образца можно объяснить влиянием окисла на процесс термодеструкции полиорганосилоксанового связующего. [c.125]

ТМК при прерывистом нагружеиии. Как следует из рис. П.21, начиная с 280 С и до температур примерно 300 °С деформации фактически обратимы, что свидетельствует о высокоэластическом состоянии поли-л-фениленизофталамида в этой температурной области. Начиная примерно с 300 °С, появляются необратимые деформации, которые интенсивно развиваются с температурой. Наличие необратимой части при деформации полимера говорит о появлении наряду с высо-коэластическими п вязкотекучих свойств. Возрастание высокоэластической деформации выше 350 °С, где должна протекать кристаллизация, можно объяснить тем, что возникающие кристаллические образования, а также термодеструкция приводят к сшиванию макромолекул, что подтверждает потеря растворимости, и в результате вязкотокучая деформация частично переходит в эластическую. [c.84]

При нагревании пленок ПВХ в атмосфере аргона и воздуха наблюдаются различные изменения в их УФ-спектрах. С увеличением продолжительности нагревания и при повышении температуры возрастает интенсивность общего максимума УФ-спектра и наблюдается его гипсохромный сдвиг. Скорость образования полисопряженных систем при термодеструкции ПВХ выше, чем при его термоокислении. Это, по-видимому, вызвано тем, что под действием кислорода происходит разрыв длинных цепей сопряжения. Кроме того, возможно, что присутствие кислорода в системе замедляет образование полисопряженных систем. [c.33]

Таким образом, масса и пробивное напряжение полимерных пленок интенсивно уменьшаются с течением времени воздействия разрядов только в условиях непосредственного действия разрядов на полимерную пленку, при наличии нормальной к поверхности пленки составляющей электрического поля и при достаточном доступе кислорода в зону разрядов. Поскольку эрозия практически отсутствует в атмосфере очищенного азота, то гипотезы, не учитывающие процесса окисления (радиационная деструкция под действием электронной или ионной бомбардировки, термодеструкция под действием высокой температуры канала разряда), оказываются несостоятельными. В соответствии с приведенными экспериментальными данными сохраняет значение только гипотеза, предложенная Хоуге-ном эрозия пленки происходит в результате окисления макрорадикалов, возникающих в полимере при бомбардировке электронами или ионами из зоны газового разряда. [c.100]

Одновременно при нагревании полиимидов имеет место разветвление макромолекул и интенсивное сшивание [49]. При более высоких температурах происходит отщепление окислов углерода, водорода, аммиака, воды, цианистого водорода, бензола и других продуктов. Остаток (—90% при термодеструкции и —50—80% при термоокислении) является высококар- [c.105]

Анализ продуктов термодеструкции полиметилфенилсилоксана свидетельствует о том, что при температурах 400—500° происходит довольно интенсивный отрыв фенильных и метильных радикалов от атома кремния силоксановой цепи полимера, сопровождающийся рекомбинацией образующихся радикалов и другими вторичными процессами. [c.45]

Для более объективного суждения о механизме термодеструкции при сравнительно низких температурах применен метод ИК-спектроскопии. После длительной выдержки смешанных полиарилатов на основе диана при температурах вплоть до 200° С интенсивность полос поглощения, характеризующих сложноэфирные группы, не изменяется, в то время как после выдержки в течение 1000 ч при 200° С интенсивность полосы СНз-группы для пленок полиарилата с соотношением изофталевой и терефталевой кислот, равным 15 85, заметно уменьшается (у полиарилатов с меньшим содержанием терефталевой кислоты этого не наблюдается). Увеличение времени выдержки до 2000 ч при 200° С обуславливает дальнейшее уменьшение интенсивности полосы СНз-группы для пленок с тем же соотношением изофталевой и терефталевой кислот и вызывает уменьшение интенсивности ее для пленок полиарилата с другим соотношением этих кислот. [c.154]