Метан нитрование

Метан нитруется труднее других парафинов и имеет энергию активации, равную 52 ккал/мол [119]. Этан нитруется значительно легче у парафиновых углеводородов выше пропана большой разницы в скорости нитрования нет. Газофазное нитрование в противоположность нитрованию в жидкой фазе протекает очень быстро и заканчивается почти за 1 сек. при температуре 400°. [c.299]

Из числа относящихся сюда углеводородов — метан,а, этана, пропана, н-бутана и изобутана — метан в описанных здесь условиях практически не реагирует. Это, несомненно, объясняется отчасти малой растворимостью метана в четыреххлористом углероде, отчасти же тем, что метан является из них наиболее инертным по отнощению к реакциям замещения, ка к это видно также лри нитровании и хлорировании. Не дали положительных результатов также попытки повысить растворимость метана в четыреххлористом углероде снижением температуры до —5° с тем, чтобы таким путем обеспечить увеличение выходов при сульфохлорировании. [c.394]

Из насыщенных углеводородов метан наиболее устойчив по отношению к реакциям нитрования. При его нитровании максимальный выход нитросоединений не превышает 15%. [c.127]

Метан нитруется труднее всех своих гомологов. На практике нитрометан получается при нитровании пропана. [c.438]

Нитрование. При 500 °С метан иод действием НЫОз или N02 нитруется [c.119]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

Из парафинов труднее всех поддается нитрованию метан [2]. При 475° и продолжительности реакции 0,18 сек. выход нитрометана, считая на азотную кислоту, составляет 13% за один проход (молярное отношение метана к азотной кислоте равно 9 1). [c.91]

Нитрование можно проводить и в газовой фазе при повышенных температурах (250...500 °С) парами азотной кислоты. Температура зависит от природы алкана если метану необходимо 400 °С, то изобутану достаточно 50 °С. [c.47]

В условиях парофазного нитрования наиболее трудно нитруется метан при 450° и времени контакта 0,42 сек выход нитрометана составляет лишь 15% поэтому в промышленности нитрометан получают обычно при нитровании пропана, где нитрометан образуется наряду с другими нитросоединениями. [c.19]

Нитрование. При температурах около 500° С метан при действии азотной кислоты, а также двуокиси азота нитруется. Эту реакцию можно выразить итоговым уравнением [c.72]

Из парафинов наиболее трудно нитруется метан, который при более высоких температурах и большем времени контакта дает меньшую конверсию в Нитропроизводные сравнительно с другими гомологами (при 450° и времени контакта 0,42 сек выход нитрометана составляет 15%) Далее, До пропана включительно, наблюдается последовательное повьппение легкости нитрования Однако углеводороды, следующие за пропаПом, не обнаруживают при нитровании заметных различий в реакционной способности [c.279]

Нитрование парообразных парафинов. В последние годы (начиная с 1936 г.) американскими химиками опубликовано несколько работ, посвященных вопросу нитрования насыщенных углеводородов (метан, этан, пропан, бутан, пентан и некоторые изомеры последних трех). Нитрование углеводородов, содержащих меньше пяти атомов углерода, раньше никем не изучалось между тем соответствующие нитросоединения могут представлять значительный интерес в случае нахождения дешевого способа их производства вследствие наличия больших количеств дешевых простейших парафиновых углеводородов и возможности широкого применения таких нитропродуктов. [c.46]

Пропан. При окислении пропана получают ацетальдегид, формальдегид, уксусную кислоту, ацетон. При пиролизе пропана образуется этилен и пропилен. Наряду с метаном и этаном пропан можно использовать и для получения ацетилена (см. рис. I. 2). При нитровании пропана получается нитрометан, нитроэтан и нитро пропан. Продукты хлорирования пропана пока не имеют промышленного значения. [c.21]

Хэсс, Шехтер и Александер [93] снова исследовали нитрование метана, на этот раз под давлением до 70 ат. При этом реакция превращения очень ускорялась. Авторы установили, что необходимо отделить все вещества, которые каталитически способствуют окислению, так как окислительные процессы благодаря применению давления также сильно ускоряются. Максимальное превращение составило 27% в расчете на азотную кислоту при 444° и молярном отношении метан HNOз=lG,5 1. В среднем за один проход превращение азотной кислоты составляет 20%. Реакция велась в трубке из стекла пайрекс. [c.288]

В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147]

Наиболее трудно нитруется метан при 475 °С, соотношении СН4 НЫОз, равном 9 1, и времени контакта 0,2—0,3 сек выход нитропроизводного составляет 13% (по азотной кислоте). Реакция с этаном проходит легче при 440 °С, 10 ат, соотношенил СаНв НЫОз, равном 10 1, и времени контакта 0,2—0,3 сек выход нитропроизводных (нитрометана и нитроэтана) составляет 33% (по азотной кислоте). Пропан при 400 °С образует около 20% мононитрометана. При нитровании метана выход повышается, если разбавить реакционную смесь азотом. Недавно было показано, что можно достичь большой степени конверсии в мононитрометан, если в реакционную смесь ввести кислород. Так, при отношении О2 НКОз, равном 2,6, можно получить мононитрометан, выход которого составляет около 24% (по метану). Однако в настоящее время практически все количество мононитрометана получают из пропана. [c.309]

Газообразной четырехокисью азота можно непосредственно нитровать парафиновые углеводороды" . Для этого смесь сухой N304 с парами углеводорода пропускают через нагретую стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами. Этим путем можно нитровать, например, метан (с небольшим выходом), этан, пропан (с 70%-ным выходом нитро-и динитропропана) и другие насыщенные углеводороды. В результате реакции получаются производные не только нитруемого углеводорода, но и его низших гомологов, образующиеся за счет разрыва цепи углеродных атомов. Нитрование изобутана дает около 3% нитрометана, 20% 2-нитропропана, 65% 1-нитро-2-метилпропана и 7% 2-нитро-2-метил-пропана.. [c.213]

Н.у. относятся к найм, реакционноспособным орг. соед., однако они не являются химически инертньпчи. При определенных условиях они вступают в р-ции окисления, галогени-рования, нитрования, сульфохлорирования и др. Наиб, инертны метан и этан. [c.177]

По исследованиям Урбанского и Слона низшие нормальные парафины от СШ до sHi , например метан и пропан, нитруются в газообразной фазе при действии двуокиси азота. Для этого газовую смесь двуокиси абота и углеводорода пропускают через нагретую до определенной температуры стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами. При этом нитрование пропана начинается уже при температуре выше 100°, тогда как для нитрования метана необходимо нагревать трубку выше 200°. Следует, впрочем, отметить, что такой способ нитрования обладает серьезным недостатком, так как при этом имеет место опасность взрыва. При нитровании пропана по этому способу образуются приблизительно [c.300]

При нитровании фенилдинитрометана [120] концентрированной азотной кислотой получается м-нитрофенилдинитро-метан по схеме [c.267]

Такое же превращение получается при молярном отношении СзНз HNO3 НаО СН4 = 0,483 1 1,6 14,0 при нитровании без хлора Таким образом, если в смеси преобладает метан, то хлор не оказывает каталитического влияния. [c.273]

Следует отметить, что полу рняе нитрометана прямым нитрованием метана — довольно трудная проблема из-за небольшой конверсии и трудности регенерации непрореагировавшего углеводорода Имеется Патент, согласно которому рекомендуется нитровать метан, разбавленный инертным газом, например азотом, с рециркуляцией При этом выход нитрометана увеличивается по м ре разбавления его азотом Так, конверсия 100% -ного метана составляет 2,2%, в случае же нитрования 10% -ного метана конверсия увеличивается почти в 3 раза [1401 [c.277]

В связи с большими Трудностями штрования метана, штро-метан в основном получают при нитровании пропана азотной кислотой [c.277]

Сульфокислоты применяют во многих органических синтезах (получение красителей, лекарственных средств и др.). Техническая жидкая смесь метан-, этан- и пропансульфокислот является хорошим растворителем и одновременно катализатором для реакций нитрования и ацилирования. [c.504]

Наши исследования в течение долгого времени были посвящены механистическим аспектам выходы в растворах хлористый метилен — сульфолан (которые являются конкурирующими п-основа-ниями для углеводородов — ст-оснований, таких, как метан) очень низки (они колеблются от 1 % нитрования при 25 °С в случае метана до 2—5% для высших алканов и до 10% для адамантана). Электрофильное алифатическое нитрование алканов ионом нитрония включает атаку как по С—Н-связи, что приводит к замещению (то есть нитрованию), так и по С—С-связи, вызывая нитролиз [c.277]

Изучая возможности интенсификации реакции нитрования, авторы нашли, что метан, вступающий в реакцию с хлором лишь при температурах выше 250° С и хорошо хлорирующийся толь- [c.376]

Основными продуктами медленной реакции нитрования пропана являются нитроалканы и окислы углерода. Количество карбонильных соединений и олефинов при этом крайне мало, а метан и водород полностью отсутствуют. Степень преврап1,ения пропана в медленной реакции достигает в этой серии опытов-—- 20%. Баланс по углероду был сведен на 80—85 %. В конце холоднопламенной реакции преобладаюш,ими продуктами кроме окислов углерода становятся олефины, формальдегид и метан, количество же нитроалканов резко уменьшается появляется водород. Глубина превращения пропана значительно больше, чем в медленной реакции и доходит в этой серии опытов приблизительно до 40%, [c.293]

Это означает, что при наличии в системе, например, 16 мм рт. ст. N02, 16 мм N0 и 4 мм Н2О (количества, близкие имеющимся в наших опытах с метаном приблизительно в середине реакции), равновесная концентрация HN02 при 700 и 573°К будет равна соответственно 4,6 10 и 2,3мм рт. ст. Таким образом при температурах нитрования метана и пропана равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования окислов азота и воды. [c.312]

Реакции замеш ения водородных атомов в низших парафиновых углеводородах нитрогруппами требуют высокой энергии активации. Метан нитруется труднее этана энергия активации этой реакции 52 ккал1моль. С ростом молекулярного веса парафинов нитрование происходит при более мягких условиях. [c.37]

Органическая химия (1968) -- [ c.187 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.73 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.153 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.165 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.191 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.158 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.267 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология