Урбанский

При парофазном нитровании азотной кислотой ди- или полинитросоединения не образуются. Согласно утверждению Урбанского и Слона [6], которые нитровали пропан в газовой фазе двуокисью азота при 200°, в продуктах реакции содержатся как нитропропаны, так и динитропропаны. Опубликован ряд патентов [7], также описывающих проведение парофазного нитрования двуокисью азота вместо азотной кислоты. [c.93]

Урбанский и Слон проводили опыты газофазного нитрования двуокисью азота в стеклянной аппаратуре и в аппаратуре из нержавеющей стали. [c.295]

Позднейшие исследования треста Империал кемикал индастриз подтвердили наблюдение Урбанского и Слона в том отношении, что при парофазном нитровании парафинов двуокисью азота образуется небольшое количество динитропроизводных. Одновременно высказано мнение, что при проведении парофазного нитрования применение двуокиси азота вместо азотной кислоты дает известные преимущества. Так, например, процесс можно проводить при более низкой температуре, с большей продолжительностью реакции и с меньшим избытком углеводорода, благодаря чему температуру процесса легче регулировать. Взаимодействие пропана и двуокиси азота при 360° и 10 ama приводит к получению смеси, состоящей из 20—25% нитрометана, 5—10% нитроэтана, 45—55% 2-нитропропана и 20% 1-нитропропана. Общий выход продуктов достигает 75—80%, считая на прореагировавший пропан, и свыше 90%, считая на двуокись азота [8]. [c.93]

Аналогичный процесс разработан Т. Урбанским [16. [c.246]

Исходя из анализа жидких и газообразных продуктов реакции, Урбанский и Слон дают следующую схему нитрования алифатических углеводородов [c.381]

На этой стадии синтеза использован метод Родионова и Урбанской [1]. См. также описание синтеза цианамида-С бария и цианамида-С серебра. [c.299]

Урбанский и Слон в 1936 г. изучили нитрование двуокисью азота нормальных парафиновых углеводородов от Сз до Сб при температуре около 200° С и нашли при этом, что большая часть образующихся нитропродуктов представлена первичными производными [430] [c.391]

Еще один пример. Урбанский сообщает [2080], что в молекулах нитроспиртов, в которых группы N02 и ОН находятся рядом, частоты симметричного (1567 см ) и антисимметричного (1340—1361 см ) валентных колебаний нитрогруппы понижены (1543—1555 и 1310—1319 см ). Именно [c.152]

При нитровании двуокисью азота динитропропан не образуется, а среди мойонитропарафинов находится 2-нитропропан в ожидаемых кол,ичествах вопреки данным Урбанского и Слона. [c.295]

Хэсс с сотрудниками повторил опыты Урбанского и Слона только в стекля нной аппаратуре. При температуре нитрования 250° и времени пребывания 14 мин. пропан подвергался максимальному превращению в 26%. При времени пребывания 6 мин. выход достигал 22%, а при 0,73 мин. —6,6%. [c.295]

Урбанский и Слон [74] установили, что при гаэофазном нитровании парафиновых углеводородов окислами азота получаются главным образом первичные нитроалканы наряду с небольшими количествами О, о/-динитропарафинов. Следовательно, при нитровании замещались в первую очередь первичные атомы водорода. [c.561]

К действию а 3 от и о й к и с л о т ы предельные углеводороды относятся Пй-разному. Если углеводород имеет в молекуле третичный атом углерода (который вообще легче подвержен химическим воздействиям), то такой углеводород можно окислить концентрированной азотной кислотой до двуокиси углерода и низших жирных кислот (Марковников, Пони). Углеводороды нормального строения более устойчивы они превращаются при действии азотной кислоты в нитропроизводные, которые могут быть также получены по реакции Коновалова путем обработки некоторых парафинов разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре или по Урбанскому и Слону — действием газообразной N264 на нагретые пары углеводородов (см, далее, стр. 173 и сл,). [c.38]

Важным этаном в развитии реакции нитрования предельных углеводородов явилось проведение ее в паровой фазе. П. П. Шорыгип и А. В. Топчиев описали нитрование паров циклогексана окислами азота [166] ими была также показана возможность получения таким путем питропроизвод-пых и-гексапа [167]. Урбанский и Слон сообш,или о синтезе нитросоединений взаимодействием некоторых парафинов и циклогексана с окислами азота [168], Хасс, Ходж и Вандербилтосуществили нитрование этапа, пропана и бутана царами азотной кислоты. Эта реакция проводилась при температуре около 400° и времени контакта углеводородов и азотной кислоты около 1 сек. [169]. [c.578]

Значительное влияние на направление вступающей в ядро нитро-группы оказывают концентрация применяющ я при нитрованни серной киспоты [170], катализатор нитрования—фтористый бор [171], а также заместители, находящиеся в боковой цепи. Согласно Урбанскому [172] слабая азотная кис юта (45% HNO3) нитрует фенилнитрометан [c.47]

После опубликования работ П. П. Шорыгина и А. В. Топчиева по нитрованию ароматических соединений двуокисью азота Урбанский и Слон [53, 54] исследовали реакцию нитрования алифатических предельных углеводородов двуокисью азота в газовой фазе. Смесь паров N2O4 и углеводорода пропускали через стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами, которую нагревали в электропечи до температуры около 200°. Летучие продукты реакции конденсировались. Избыток N2O4 удаляли на холоду током воздуха и остаток, состоявший из нитропродуктов и непрореагировавшего углеводорода, промывали водой. После сушки над NaaSO из этой смеси отгоняли углеводород. Оставшуюся смесь нитропродуктов фракционировали в вакууме. [c.380]

В работе Урбанского и Фаленского синтез салицилгидро-ксамовой кислоты был проведен при более высокой температуре и без указания на выход [c.24]

Однако, как указывает Урбанский 1 " , даже ра збавленна я азотная кислота (80 100) способна нитровать фенилнитрометан в т-нитропроизводное. Введение же второй нитрогруппы в ядро происходит В1 более жестких условиях, например при применении смеси 50% НЫ02 и 50% дымящей серной кислоты при 65° 1 . [c.230]

По исследованиям Урбанского и Слона низшие нормальные парафины от СШ до sHi , например метан и пропан, нитруются в газообразной фазе при действии двуокиси азота. Для этого газовую смесь двуокиси абота и углеводорода пропускают через нагретую до определенной температуры стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами. При этом нитрование пропана начинается уже при температуре выше 100°, тогда как для нитрования метана необходимо нагревать трубку выше 200°. Следует, впрочем, отметить, что такой способ нитрования обладает серьезным недостатком, так как при этом имеет место опасность взрыва. При нитровании пропана по этому способу образуются приблизительно [c.300]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Т. Урбанский родился в 1901 г. доктор философии Варшавского технологиче- [c.548]

Тем не менее для ряда алкилнитросоединений эти зависимости очень хорошо выполняются и могут служить для достаточно точного предсказания значений частот. Следует также отметить, что многие соединения этого ряда, и особенно нитроспирты, дают в области поглощения V., ряд полос примерно равной интенсивности, так что идентификация полосы часто очень трудна. Урбанский предполагает, что замещение атомом хлора нри атоме углерода в а-положении приводит к уменьшению г ,, что является отклонением от соотношения Ланна, но это предположение неопределенно, так как равновероятны и другие отнесения полос. Данные по частотам валентных колебаний ОН разбавленных растворов показывают, что в случае нитроспиртов проявляются водородные связи, но, как и в случае соединений ароматического ряда, они мало влияют или вообще не влияют на частоты валентных колебаний МОг. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология