Нитрование углеводородов

Рис. 23. Схема установки парофазного нитрования углеводородов.

Самым эффективным методом жидкофазного нитрования парафинов >Сю, кипящих выше 160—180°С, является нитрование парами азотной кислоты. В этом случае жидкий углеводород в реакторе барботажного типа нитруют при 130—220 °С. В змеевик, погруженный в реакционную массу, непрерывно подают жидкую кислоту. При нагревании и испарении кислота поглощает тепло, выделяющееся во время реакции. Пары кислоты попадают затем в распределительное устройство и барботируют через реакционную массу, осуществляя нитрование углеводорода. Преимуществом этого метода является наличие в реакционном объеме только незначительного количества паров азотной кислоты, благодаря чему процесс безопасен и легко контролируется. [c.350]

Комиссия, расследовавшая причины аварии, предложила внести изменения в схему отделения нитрита аммония, исключающие возможность подобных аварий. В частности, были определены допустимые безопасные соотношения окислов азота и аммиака в газах, поступающих на абсорбцию, установлены самопишущие приборы, контролирующие подачу обессоленной воды для промывки крышек скрубберов, организована систематическая промывка крышек скрубберов. Серьезную потенциальную опасность представляют процессы нитрования циклогексана. Известны случаи взрывов нитромассы, полученной в процессе нитрования углеводородов, а также случайно образующихся смесей концентрированной азотной кислоты или меланжа с различными углеводородами. [c.94]

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грундмана [6], который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо, чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°. [c.266]

При работе с легкокипящими углеводородами без применения давления требуется, естественно, весьма длительное время для проведения реакции например, гексан кипятился с дымящей азотной кислотой в течение 6 дней с обратным холодильником. Нитропарафины гораздо легче растворимы в концентрированной кислоте, чем исз одный материал. Это обстоятельство объясняет предпочтительное образование ди-и полинитросоединений при таком методе нитрования углеводородов. [c.302]

Процессы нитрования углеводородов относятся к особо опасным, что обусловлено рядом характерных особенностей [c.357]

Еще более ясными в этом отношении представляются процессы, которые происходят при описанном ниже непрерывном нитровании углеводородов двуокисью азота под давлением. [c.307]

При нитровании углеводородов реакционная масса состоит из двух несмешивающихся жидкостей. Процессы нитрования могу г быть как периодическими (их проводят в аппаратах периодического действия), так и непрерывными (их проводят в каскаде реакторов с мешалками). После каждого аппарата устанавливают сепаратор для отделения органической фазы от нитрующей смеси. Лри этом свежую нитрующую смесь подают в последний аппарат, в котором находится пронитрованный углеводород и возможно создание более жестких условий для исчерпывающего нитрования исходного, вещества. Отработанные кислоты из этого аппарата отделяют и направляют в предыдущий аппарат и т. д. Таким [c.117]

Используя натриевую соль соответствующей карбоновой кислоты, получите 3-метилпентан. Напишите реакцию нитрования углеводорода и механизм этой реакции. [c.49]

Для предупреждения аварий, связанных со взрывом соединении азота, необходимо прежде всего исключить условия образования и накопления в аппаратуре взрывоопасных продуктов и их смесей (аммиака с кислородом, азотной кислоты с органическими продуктами, и т.д.). Необходимо соблюдать осторожность при транспортировке и переработке газовых смесей аммиака с окислами азота. Особые меры предосторожности должны приниматься при нитровании циклогексана азотной кислотой. Характерные аварии при нитровании углеводородов и рекомендации по повышению безопасности этого процесса даны в специальном разделе. [c.94]

В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600—800° С скорость реакции между газами обычно очень мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому промышленное их использование экономически выгодно. Например, широкое применение в промышленности имеют следующие реакции, протекающие в гомогенной газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты из элементов крекинг метана в ацетилен или сажу крекинг углеводородов (пропан, бензин) в этилен и пропилен окисление, хлорирование и нитрование углеводородов. [c.53]

Топчиев А. В. Нитрование углеводородов и других органических соединений. Изд. АН СССР, 1949. [c.170]

Вначале было проведено нитрование углеводорода по Коновалову [c.57]

Достаточно полную характеристику современного состояния проблемы нитрования углеводородов и некоторых других органических соединений дал Топчиев [40] в монографии, опубликованной В 1956 г. [c.57]

При парофазном нитровании углеводородов действие азотной кислоты при температурах 150—200° С преимущественно направляется на третичные углеродные атомы, а при более высоких температурах — на вторичные и первичные. Так, например, при нитровании изобутана при 150° С получается только 2-нитро-2-метил-пропан. [c.84]

Нитросоединения получают реакцией прямого нитрования углеводородов жирного ряда разбавленной азотной кислотой при повышенных температуре и давлении [c.367]

Дальнейшим развитием реакции Коновалова явилось парофазное нитрование углеводородов (парафинов и циклопарафинов) при атмосферном давлении (температура реакции 400—450°С). Этот процесс в настоящее время внедрен в промышленность. [c.251]

Нитрование углеводородов по методу Коновалова изучалось и другими исследователями. В результате всех этих работ были получены нитропроизводные различных парафинов, начиная от С5, а также некоторых нафтенов и алкилбензолов. В этих работах подвергалась дальнейшему усовершенствованию и модификации также и сама методика проведения реакции. Так, например, в работе А. И. Титова [164] применялось нитрование жидкими [c.577]

Алифатические углеводороды до недавнего времени считались инертными. Однако еще в прошлом веке Коновалов лакаэал возможность получения нитропарафинов прямым нитрованием углеводородов. Позднее отечественные ученые широко развили работы Коновалова, и в настоящее время благодаря плодотворным исследованиям наших ученых реализовано промышленное производство нитропарафинов. Хлорирование, окисление и нитрование парафиновьщ углеводородов с получением соответствующих полезных органических соединений в настоящее время осуществлено в широких промышленных масштабах. [c.5]

V. ПОЛУЧЕНИЕ МОНОНИТРОПАРАФИНОВ ИНЫМИ ПУТЯМИ, КРОМЕ ПРЯМОГО НИТРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.313]

Уже из приведенного выше материала видно, что газофазное нитрование протекает более сложно, чем нитрование в жидкой фазе или хлорирование в газовой и в жидкой фазах. Расшифровку результатов газофазного нитрования особенно затрудняют деструктивные процессы, приводящие к образованию низших нигропарафинов. Поэтому факторы, влияющие на образование нитропарафинов при газофазном нитровании углеводородов, особенно пропана, были в последнее время изучены повторно состав продуктов реакции определяли не ректификацией, а гораздо более быстрым масс-спектроскопическим методом [90]. [c.570]

Нитрование углеводородов заключается в заменцении одного или нескольких атомов водорода или радикалов на нитрогруппу [c.126]

Принципиальная схема нитрования углеводородов приводится на рис. 23. Исходный углеводород смешивается с рециркулирующим углеводородом, проходит испаритель и поступает в емкость с азотной кислотой, где при температуре 108° насыщается парами азотной кислоты до необходимого соотношения. Реакция нитрова- [c.127]

В обычных условиях ведения процесса образуются препму-щественно мононитросоединения. В случае необходимости получения динитросоединений нельзя вести процесс, увеличивая содержание двуокиси азота, так как это может привести к взрыву. Поэтому чаще всего пользуются методом многократного нитрования, т. е. продукты реакции подвергают нитрованию при помощи двуокиси азота. Большие работы по нитрованию углеводородов были выполненЬ в СССР А. В. Топчиевым, А. И. Титовым и др. [190]. [c.130]

Сверхосновные сульфонаты щелочноземельных металлов получают также действием диоксида углерода на смесь сульфоната щелочноземельного металла, растворенного в минеральном масле, и фенолята того же металла в присутствии избытка фенола и растворителя (спирт, простой эфир, хлорированный или нитрованный углеводород), В последние годы особое внимание уделяется получению сверхосновных сульфонатных присадок с щелочностью выше 200 мг КОН/г. Присадки с такой щелочностью получают при использовании алкиленполиаминов и алканоламинов, в качестве промотора [15, с. 79]. [c.81]

При нитровании углеводородов или хлорпроизводных реакци-энная масса состоит из двух несмешивающихся жидкостей. Во избежание местных перегревов и побочных реакций окисления необходимо интенсивное охлаждение и перемешивание, что одновре-мепио способствует ускорению процесса. Его обычно проводят в каскаде реакторов с мешалками после каждого аппарата установлен сепаратор для отделения органической фазы от нитрующей смеси. При это.м свежую нитрующую смесь (или углеводород) подают в последний реактор, где необходимы наиболее жесткие условия для исчерпывающего нитрования исходного вещества. Отработанные кислоты из этого реактора отделяют и направляют в предыдущий аппарат и т. д. так совершается противоток нитрующей смеси по отношению к органическому реагенту (рис. 99). [c.344]

Примером могут служить процессы хлорирования или нитрования углеводородов, в частности бензола или метана, с образованием moho-, ди-, три-и т. д. хлорпроизводных [c.187]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Из нитропарафинов получают нитроспирты, а из них взрывчатые вещества. Все алифатические нолинитросоединения являются взрывчатыми. Сильным взрывчатым веществом служит тетранитрометан С (N02)4. При нитровании глицерина азотной кислотой получается нитроглицерин. Смесь нитроглицерина с магнезией — это динамит. Путем нитрования углеводородов и их производных получают ряд других взрывчатых веществ. [c.356]

Исследования Бутлерова ио полимеризации алкенов, Густав-сона — ио разложению нефти в присутствии хлорида и бромида алюминия, Коновалова и его последователей — по нитрованию углеводородов, Зелинского — по каталитическим превращениям углеводородов, работы Добрянского и другнх ученых обусловили возникновение и развитие нового направления в химии нефти — нефтехимического синтеза. К 20-м годам относится начало развития производства присадок, обусловленное возросшими требованиями к качеству нефтепродуктов. [c.6]

При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, онн могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме ннтроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. Скорость замещения водорода третичных атомов углерода при низких температурах намного выше скорости замещения водорода первичных и вторичных атомов углерода. Катализаторы больше ускоряют окисление углеводорода, чем его нитрование. Воздух и кислород интенсифицируют процесс нитрования. Реакция нитрования углеводородов экзотермична. [c.203]

Нитросоединения с нитрогруппой в ядре. Благодаря легкости получения ароматические иитросоединения имеют гораздо большее промышленное и препаративное значение, чем иитросоединения жирного ряда. В то время как алифатические нитросоединения (стр. 173 получаются преимуш,ественно путем алкилирования солей азотистой кислоты, в ароматическом ряду можно проводить прямое нитрование углеводородов, т. е. подвергать их действию крепкой азотной кислоты. [c.527]

В промышленности в настоящее время используется па-рафазное нитрование углеводородов концентрированной азот- ной кислотой при температуре 400° С [c.367]

В промышленности ароматические динитросоединения получают нитрованием углеводородов серно-азотными смесями в две стадии. Одностадийный способ получения является экономически более выгодным, однако попытки проведения одностадийного нитрования толуола до динт-ротолуола (ДНТ) в условиях второй стадии привели к перерасходу концентрированных кислот, а также снижению выхода ДНТ из-за повышения скоростей окислительных реакций. Образующиеся динитросоединения характеризуются определенным изомерным составом, который в значительно большей степени зависит от строения нитруемого соединения, чем от условий проведения реакции. Гак, в двухстадийном нитровании толуола до ДНТ образуется продукт, содержащий 80% 2.4-ДНТ и 20% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 4), в то время как о-нитротолуол (о-НТ) превращается в смесь изомеров состава -65% 2.4-ДНТ и -35% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 1.85. [c.11]

Нитрование углеводородов является одним из интересных и технически важных путей переработки нефтяного сырья. Условия этой реакции и свойства получающихся питросоединепий для различных углеводородов различны. В этой связи нитрование углеводородов можно разделить на следующие три группы [c.574]

В последующих подобных работах было изучено парофазное нитрование азотной кислотой ряда других углеводородов метана [170], н-пептана [171], 2-метил-бутана [172], 2,3-диметилбутана [173], 2,2-диметилпропана и 2,2-диметилбутана [174. Затем более детально было изучено нитрование метана [175—177], этана [178] и бутанов [179]. Типичная схема лабораторной установки, применявшейся для нитрования углеводородов в паровой фазе, показана на рис. IX.24. [c.578]

Как указывалось выше, парофазное нитрование углеводородов может быть проведено двуокисью азота. Однако конверсия последней в нитросое-динения меньше, а необходимое для реакции время контакта реагентов значительно больше, чем при применении азотной кислоты [181, 182]. [c.579]