Растворители неводные нивелирующие-дифференцирующие

Неводные растворители влияют на силу кислот и оснований. Понятие сильного и слабого электролита относительно. Сила электролита зависит от природы растворителя. В нивелирующих растворителях все электролиты хороню и одинаково диссоциированы. В дифференцирующих разные соединения диссоциируют в различной степени. Например, этанол в жидком фтористом водороде — сильное основание, в водном растворе практически не диссоциирует (не ионогенен). [c.444]

Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей. Помимо классификации растворителей по их протонно-донорно-акцеп-торным свойствам, изложенной выше, неводные растворители классифицируют также по признаку их влияния на силу кислот, оснований и солей и по способности изменять соотношения в силе электролитов по сравнению с их соотношениями в водных растворах. В этом случае различают растворители, проявляющие нивелирующее и дифференцирующее действие в отношении определенных групп электролитов. [c.285]

Классификация неводных растворителей. По способности изменять соотношение в силе электролитов растворители делят иа два класса нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят такие растворители, в которы.х сила электролитов уравнивается, к дифференцирующим относят растворители, которые в значительной степени изменяют соотношения в силе электролитов, свойственные для воды. [c.197]

Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]

Во втором случае необходимо подобрать такой неводный растворитель, в котором сила одного протолита значительно отличается от силы другого протолита и возможно раздельное титрование каждого из них. Тогда при переходе к неводному растворителю протолиты по своей силе дифференцируются, поэтому такой растворитель называют дифференцирующим. В противоположность этому неводный растворитель, при переходе к которому протолиты по своей силе оказываются ближе друг к другу, называют ниве-лирующим. Следует отметить, что сильные кислоты растворителем нивелируются до силы ионов лиония, а сильные основания—до силы ионов лиата. [c.191]

Различные аспекты дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов достаточно подробно рассмотрены в работе Н. А. Измайлова [173]. Учет этих аспектов играет существенную роль при выборе композиций для электроосаждения металлов из неводных растворов. [c.17]

О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитрозамещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково диссоциированные в воде соли по-разному ведут себя в неводных растворителях с одинаковой диэлектрической проницаемостью. Некоторые соли остаются сильными электролитами во всех растворителях. Вальден их называет сильными солями, а сила других заметно изменяется в неводных растворах—это средние и слабые соли. Установлено также, что в ряде растворителей, главным образом в спиртах, соли всех трех классов имеют близкую проводимость—это нивелирующие растворители в других растворителях (кетоны, нитрилы, нитросоединения) различные группы солей резко отличаются по своей электропроводности— это дифференцирующие растворители. [c.33]

Очень часто, как было указано в гл. 2, неводные растворители по их влиянию на относительную силу кислот, оснований и солей и по их способности изменять силу электролитов делят на два класса диференцирующие и нивелирующие [13, 550]. Понятия и представления о дифференцирующих и нивелирующих растворителях оставались до самого последнего времени недостаточно четкими и часто смешивались с классификацией растворителей по их протонно-донорно-акцепторным свойствам. В данной книге эти понятия четко разграничены. [c.168]

Основные достижения физической химии неводных растворов последних десятилетий не только у нас в стране, но во всем мире связаны с деятельностью выдающегося физико-химика Н. А. Измайлова. К основным достижениям Н. А. Измайлова и его школы (А. М. Шкодин, В. Д. Безуглый, В. А. Александров, Л. Л. Спивак, Е. Ф. Иванова и др.) относится разработка единой количественной теории диссоциации электролитов, теоретическое обоснование дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей на силу растворенных в них электролитов, создание общей схемы равновесий в растворах, разработка теории поведения электродов в неводных растворах, разработка теории и обоснование ряда методов исследования взаимодействия между компонентами раствора. Кроме того, Н. А. Измайлову принадлежат важные разработки в области термодинамики неводных растворов, титрования в неводных растворителях, теории и практики ионного обмена в неводных средах и т. п. Основные результаты исследований [c.15]

В настоящее время доказано, что свойства растворенного вещества в сильной степени обусловливаются не только его собственной природой и структурой, но также и физико-химическими свойствами, структурой и термодинамическими характеристиками растворителей, оказывающих нивелирующе-дифференцирующее действие в отношении определенных классов электролитов, сила которых изменяется в неводных растворах в разной степени. Ныне представляется вполне возможным предонреде-лить нивелирующе-дифференцирующее действие растворителя и теоретически обосновать выбор растворителя, обладающего высокими дифференцирующим и слабым нивелирующим эффектом в отношении данной анализируемой смеси электролитов. [c.421]

Различают растворители нивелирующие и дифференцирующие. Нивелирующие растворители сглаживают различия в силе кислот (или оснований). Для кислот такими растворителями будут вещества с большим сродством к протону ЫНз, М2Н4, (гидразин), Н2О. Дифференцирующие растворители способствуют усилению различий в силе кислот (или оснований). Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность, подобрав соответствующий неводный растворитель, проводить анализ и разделение веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Для кислот дифференцирующие растворители — СН3СООН, С2Н5ОН, (СНз)гСО (ацетон) и другие органические растворители обладают меньшим сродством к протону, чем вода. [c.285]

Процесс распада растворителя на ионы называтся авто-протолизом. При растворении в неводном растворителе слабых кислот и слабых оснований сильно изменяются их свойства. Сила возникающих сольватированных соединений зависит от степени ионизации растворителя. Растворители, которые усиливают различия в силе кислот и оснований, называются дифференцирующими. Растворители, уравнивающие силу кислот и оснований, называются нивелирующими. В аналитической практике больше используются дифференцирующие растворители, усиливающие кислотные или основные свойства. [c.141]

Другими словами, молекула дикарбоновой кислоты в среде неводного растворителя М ведет себя как смесь двух кислот, мало отличающихся друг от друга по своей силе в нивелирующем растворителе, но резко отличающихся друг от друга в дифференцирующем растворителе. [c.122]

Естественно, что состояние теории жидкостей и отсутствие необходимых методов их экспериментального исследования в первые два десятилетия нашего века привели к тому, что роль растворителя учитывалась либо с чисто химической точки зрения, либо с помощью привлечения таких его макроскопических характеристик, как диэлектрическая проницаемость и вязкость. В этом смысле интересно отметить, что в опубликованной в оригинале в 1953 г. обширной монографии Одрит и Клейнберга Неводные растворители [58] рассматривается их использование в качестве среды для проведения химических реакций, и весь материал изложен в этом свете. Отмечая специфические особенности воды как растворителя, авторы, подробно останавливаясь на таких ее свойствах, как малая электропроводность, амфотерность, легкость протекания в ней реакций нейтрализации, гидролиза и т. п., ограничивают характеристику причин своеобразия воды цитатой из монографии Яндера [59] Замечательное поведение воды объясняется главным образом строением ее молекулы, ее дипольным характером, ее малым объемом и свойствами, обусловленными этими факторами . Такой подход, оказавшийся весьма продуктивным для практики и приведший к возможности классифицировать растворители на химической основе, естественно, недостаточен для понимания внутреннего механизма сложных явлений, сопровождающих образование раствора и изменения его свойств с концентрацией и температурой. Тем не менее следует отметить успехи в классификации растворителей по их прото-фильности, по характерным группам, содержащимся в их молекулах, по их дифференцирующей и нивелирующей способности. Последняя система классификации достигла особенного совершенства в работах школы Н. А. Измайлова [6]. [c.21]

Вместе с тем дифференцирующее действие неводных растворителей зависит от таких факторов, как структура молекул, наличие в их составе групп, способных к образованию водородных связей, величин диэлектрической нроницаемости и др. Так, муравьиная кислота, имеющая высокую диэлектрическую проницаемость (е = = 57), значительно повышая основность растворенных в ней оснований, одновременно уравнивает ( нивелирует ) их силу, тогда как уксусная кислота, диэлектрическая проницаемость которой гораздо меньше (е = 9,5), в заметной степени их дифференцирует. [c.158]

Харктерным примером соотносительного влияния ДП и энергии специфической сольватации на дифференцирующее либо нивелирующее действие растворителей может служить сопоставление величин iTa в воде и различных неводных растворителях (табл. IV-26). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология