Расщепление дисульфида

В нефти, но-видимому, нет меркаптанов, кипящих выше 200°, и то эти представители были найдены только в продуктах перегонки нефти или при ее крекинге, когда становится возможным расщепление дисульфидов на серу и моносульфид или на меркаптан, олефин и серу [c.173]

Едкий натр вызывает расщепление дисульфида по уравнению [c.277]

Окрашивают целлюлозное волокно из раствора красителя в водных сернистых щелочах. Процесс растворения красителя сопровождается, как предполагают, восстановительным расщеплением дисульфид-ной связи. [c.695]

Расщепление дисульфидов а-оксиалкильными радикалами подробно исследовано Коэном с сотр. [243—250] [c.230]

В зависимости от условий проведения реакции расщепления дисульфидов хлором могут образовываться либо сульфенилгалогениды, либо производные, содержащие группу —5Хз, либо сульфохлориды. Вместо хлора в этой реакции можно использо вать хлористый сульфурил. [c.384]

Расщепление дисульфидов металлическим натрием дает тиолаты натрия, которые можно либо гидролизовать до тиолов, либо использовать в реакциях алкилирования (разд. 1.1.1.3.1). [c.393]

Расщепление дисульфидов нитратом серебра [c.257]

Разложение соли диазония с образованием фенола 17, 364 Расщепление дисульфида 498 [c.566]

Наиболее медленной и контролирующей скорость реакции стадией является расщепление дисульфида на свободные радикалы. Это было подтверждено тем наблюдением, что скорость обмена и энергия активации реакции в смесях меркаптана и дисульфида, имеющих разные заместители, не зависят от природы меркаптана и аналогичны наблюдающимся при обмене меркаптана и дисульфида с одинаковыми заместителями. [c.483]

В дисульфидах, добавив акрилонитрил в облучаемую смесь дисульфидов и получив после реакции полиакрилонитрил. В темноте полимеризация в тех же условиях не протекала, так же как и при нагревании смеси при температуре 100°. Образование полимера, наблюдавшееся при нагревании реакционной смеси до 150°, показывает, что при температурах, превышающих 100°, может происходить частичное гомолитическое расщепление дисульфидов. [c.485]

Восстановление, которому могут быть подвергнуты практически псе органические соединения серы, в зависимости от условий реакции приводит к образованию меркаптанов или дисульфидов. Препаративное значение имеют преимущестленно восстановление ароматических сульфохлоридов и восстановительное расщепление дисульфидов. [c.606]

Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распространенными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]

Расщепление дисульфидов литийорганическими соединениями настолько распространено и эффективно, что часто используется в качестве характерного признака литийорганических соединений чаще всего в реакцию вступают диметил- и дифе-нилсульфиды (см., например, таблицы в [I]) [c.134]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. 7.2. Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распро-страненными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]

Таким образом, образование полисульфида протекает с промежуточным ионогенным расщеплением дисульфида. Эти продукты расщепления взаимодействуют с циклом 8д с образованием промежуточного соединения уравнения (60), которое в свою очередь снова отщепляет активную серу. В противоположность приведенному объяснению Вере [310] предполагает, что происходит пептиза-ция серы. [c.146]

Меркаптаны образуются при биологическом расщеплении дисульфидов R—S—S—R, например, плесенью S opula-riopsis brevi aulis [24, 25] кроме того, при этом получаются соответствующие метилсульфиды R—S—СНз. В качестве других примеров этой реакции приведем взаимные переходы цистина и цистеина, а также окисление и восстановление глутатиона. [c.15]

Синдж и Вуд считают, что выделение следов меркаптана и сероводорода при приготовлении пищи из овощей семейства крестоцветных, описанное Ниманом [61] и Рубиером [62], вероятно, происходит в результате разрущения сульфоксида S-метилцистеина. Авторы [61, 62] приводят доказательства образования метантиола в этом случае 1) при пропускании летучих веществ в раствор цианида ртути выпадает желто-зеленый осадок (см. стр. 29) и 2) при обработке последнего 3%-ной соляной кислотой и пропускании выделяющихся при этом веществ в 3%-ный раствор ацетата свинца образуется осадок желтого цвета. Несмотря на отсутствие анализов и идентификации при помощи производных с определенными температурами плавления, выводы, сделанные авторами этих ранних работ, можно, по-видимому, считать правильными. Одновременное выделение сероводорода происходит, вероятно, вследствие разрущения сульфеновых кислот [63] R H2SOH, получающихся при гидролитическом расщеплении дисульфидов [c.63]

Восстановительное замещение атома серы ограничено расщеплением дисульфидов и тиосульфатов. Расщепление дисуль фидов до тиолов происходит при восстановлении действием ме- [c.392]

Реакции у атома серы. Галогенирование серусодержащих соединений имеет препаративное значение и заключается в замещении атома водорода у серы на галоген. Галогенирование тиолов в безводных средах приводит к сульфенил-галогенидам. Однако эти продукты проще получать расщеплением дисульфидов при действии галогенов (разд. 4.1.3.1). [c.398]

Таким образом, действие гипогалогенитов, в общем, аналогично действию хлора при получении сульфохлоридов. Действительно, изучение кинетики и механизма окисления диэтилдисульфида до сульфокислоты бромной водой [238, 239] привело к выводу, что в качестве промежуточного продукта образуется сульфобромид. Первой стадией, определяющей скорость реакции, является расщепление дисульфида бромом или гипобромитом. Это представление в целом согласуется с упомянутым выше представлением об образовании сульфохлоридов, хотя имеет место образование других специфических промежуточных продуктов типа КЗВгг и КЭО. [c.193]

Кайс [176, 177] исследовал расщепление дисульфидов под действием электрофильных агентов на примере взаимодействия ди-га-толил- и диалкилдисульфидов с п-толуолсульфиновой кислотой. Реакция имеет второй порядок по дисульфиду, если молекула диал-килдисульфида обладает такой же нуклеофильностью, как, например, диметил- или дибутилдисульфиды. Если же дисульфид содержит бензильные или изопропильные заместители, понижающие его нуклеофильность, то реакция имеет смешанный порядок, т. е. протекает как по первому, так и по второму порядку. Это объясняется затруднением нуклеофильной атаки дисульфида на ион [c.197]

Для того чтобы определить количественно ацетат тиофенола в. присутствии больпшх количеств дисульфида, следует реакцию омыления прекратить через 20 мин. после начала, подкислив реакционную смесь. Если продолжать омыление 0,5 часа ь далее, то наблюдается расщепление дисульфида до меркаптана. [c.40]

В среде неполярных растворителей, как было показано, скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации дисульфида и не зависит от концентрации меркаптана. Авторы предположили, что реакция меркаптан-дисульфидпого обмена протекает по свободнорадикальному механизму согласно этому предположению, при нагревании сначала протекает гомолитическое расщепление дисульфида на суль- [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология