Меркаптаны образование

Коррозионная активность сернистых соединений зависит от их строения. Наиболее агрессивны сероводород, сера и меркаптаны. Сероводород корродирует цинк, железо, медь, латунь и алюминий. Сера, если она имеется в свободном состоянии в топливе, почти мгновенно взаимодействует с медью и ее сплавами, образуя сульфиды, вследствие чего наряду с коррозией металла, приводящей к потере его массы, наблюдается образование отложений на металле. Коррозия металлов меркаптанами определяется их концентрацией в топливе и строением. Ароматические меркаптаны более коррозионно-агрессивны, чем алифатические, при этом бициклические меркаптаны агрессивнее моноциклических. [c.104]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Метод основан на способности меркаптанов реагировать со щелочами с образованием меркаптидов металлов. [c.198]

При эксплуатации авиационной техники большое значение имеет совместимость топлив с материалами топливных систем. При наличии в топливах коррозионно-активных компонентов возможно образование продуктов коррозии, что вызывает нарушения и даже отказы в работе техники. Так, высокое содержание меркаптанов в топливе и наличие кадмиевых покрытий н некоторых деталях топливных насосов приводило к образованию [c.142]

Реакция с тиолами (меркаптанами) — образование тиоацеталей. [c.101]

Определение меркаптанов. Образование меркаптида серебра применено для определения меркаптанов в нефти и нефтяных продуктах Для получения лучшей воспроизводимости этот метод был несколько изменен [c.360]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

В природной обстановке разложение содержащих серу органических соединений сопровождается выделением свободного сероводорода лишь некоторая часть исходной серы выделяется в форме меркаптанов. Образование сероводорода происходит также и под влиянием специфических анаэробных бактерий, восстанавливающих окисленные соединения серы (соли серной, сернистой и серноватистой кислот) за счет энергии, добываемой ими путем окисления некоторых органических веществ. [c.391]

Сульфиды гидрируются через образование меркаптанов [c.205]

Интересно проследить возникновение и образование нерастворимых осадков Б присутствии меркаптанов — наиболее активных сернистых соединений. После часового нагревания гидрированного топлива ТС-1 с добавкой 0,01% вторичного октил-меркаптана образовались мелкие частицы, которые имели ярко выраженную тенденцию к коагуляции. Процесс коагуляции [c.77]

Однако умеренные температуры порядка 95—150° в присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора весьма эффективны для образования меркаптанов. Таким путем получались меркаптаны, имеющие промышленное значение, с числом углеродных атомов около 12 [36 а, [c.344]

Полагают, что образование геля, имеющее место при длительном хранении топливных фракций, происходит вследствие протекания реакции между меркаптанами нефтепродуктов и медными частями клапанов и другими деталями системы нефтехранилища [95]. [c.81]

Известно, что мочевина образует аддукты и с соединениями, содержащими функциональные группы, например, жирными кислотами, сложными эфирами, галоидалкилами, меркаптанами. Минимальное количество атомов углерода в цепи, необходимое для образования аддукта, характеризует каждый тип соединений. [c.79]

Каучуки А и FA вулканизуются окисью цинка, при этом происходит увеличение молекулярной массы с образованием дисульфидных связей. Необходимо отметить, что в данном случае образуются вулканизаты, в которых отсутствуют поперечные связи, что делает их нестойкими к сопротивлению остаточному сжатию. К этому типу эластомеров можно отнести и отечественный тиокол ДА, который также вулканизуется с применением окиси цинка. Предварительной пластикации этот полимер не подвергается. Вулканизация тиокола ST осуществляется окислением концевых меркаптанных групп с образованием дисульфидных связей при помощи окисей и двуокисей металлов, неорганических окисляющих агентов, га-хинондиоксима и др. Наиболее часто применяется двуокись цинка, иногда в сочетании с м-хинондиоксимом. [c.562]

Хлористый алюминий образует с меркаптанами соединения, разлагающиеся при нагревании с образованием сероводорода. [c.169]

Содержание меркаптанов и свободной серы после взбалтывания характеризуется появлением коричневого окрашивания и опалесценции (без обязательного образования осадка). [c.206]

Очистка и дезодорирование сточных вод с удалением сероводорода, меркаптанов и аммиака ведется путем продувки сточных воя паром, либо окислением этих веществ воздухом до образования соединений, не имеющих запаха. [c.346]

При температурах от 400° С и выше возможен распад сульфидов по всем вышеприведенным схемам одновременно. В об.ласти средних температур распад диалкилсульфидов протекает в основном с образованием меркаптанов [109]. [c.29]

Таким образом, образование отложений на стенках топливопроводов, карбюратора, бензонасоса и других деталей системы питания автомобилей зависит от количества смолистых веществ в бензине и от содержания и строения меркаптанов. [c.247]

Сульфиды во фракциях, выкипающих в пределах 200— 350°С, составляют основную — до 70% (масс.)—долю сернистых соединений (см. табл. 1.6) [8]. Наряду с дисульфидами они при высоких температурах (>200°С) распадаются с образованием меркаптанов и сероводорода [17, 19]. [c.14]

Недостатками экстракционного способа демеркаптанизации являются также большой расход щелочи, образование сернисто-щелочных стоков и низкая эффективность способа по отношению к тяжелым (С4 и выше) меркаптанам. [c.19]

Дисульфиды. (К—8—8—Вх). Это — кидкости с отвратительным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворяющиеся в углеводородах и органических растворителях. При нагревании дисульфиды разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода [41, 42]. Т. А. Данилова, И. Н. Тиц-Скворцова и Н. Н. Кувшинова изучали превращения динонилдисульфида при 300 С в присутствии алюмосиликатного катализатора [101]. Динонилдисульфид разлагается при этом по следующей схеме [c.33]

Меркаптаны, особенно при повышенных температурах, вызывают коррозию, типичную для оероводородноя, образуя пористую плёнку сульфидов. В приоутотвии водорода коррозия меркаптанами усиливается еа счёт образования сероводорода. [c.7]

Один из старейших процессов очистки газа от сернистых соединений— очистка гидратом оксида железа. Гидратированный оксид железа, нанесенный пропиткой на древесные опилки или ст[)ужки (очистная губка ), при поддержании ее во влажном состоянии реагирует с меркаптанами с образованием органических соединений в виде меркаптидов железа. При регенерации отработанной очистной массы кислородом воздуха, меркаптиды л<елеза переходят в окись железа и дисульфиды и (или) мер-каптан . [c.200]

Глубина очистки бензиновых фракций от серы и других примесей, а также стабильность работы катализатора, зависят от температуры процесса, парциального давления водорода, объёмной скорости подачи сырья и от соотношения водород сырьё. Рабочий диапазон температур находится в интервале 300-380°С. В начале рабочего цикла устанавливается минимальная температура, обеспечивающая заданную глубину очистки сырья. Несвоевременное повышение температуры ускоряет закоксовывание катализатора, не увеличивая сколько-нибедь существенно глубины очистки. Кроме того, при высокой температуре на катализаторе с высокой активностью протекают реакции дегидрирования, что приводит к повышению содержания олефи-нов в гидрогенизате, при этом взаимодействие олефинов с сероводородом с образованием меркаптанов приводит к дезактивации катализатора риформинга. [c.84]

Очевидно, что молеку.чы, имеющие высокую полярность, большой диполышй момент и активную функциональную группу, будут способствовать укрупнению частиц образующегося нерастворимого осадка. Именно отим следует объяснить значительное укрупнение частиц осадка в присутствии меркаптанов. Меркаптаны имеют чрезвычайно активную группу — 8Н, которая, кроме того, обусловливает и высокую нолнрность молекулы. Меркаптаны активно взаимодействуют с металлами, особенно с медью, с образованием соответствующих меркаптидов. Меркаптиды в дальнейшем могут диссоциировать па ионы, что является [c.76]

При наличии в топливе меркаптанов осадкообразование происходит и без катализирующего действия металлов (табл. 52). С увеличением содержания меркаптапов количество образующегося в топливе осадка непрерывно возрастает, причем присутствие тиофенола вызывает более сильное осадкообразование, чем присутствие вторичного октилмеркаптана. Оптическая плотность топлива в присутствии тиофенола значительно увеличивается, что свидетельствует об интенсивном образовании и накоплении растворимых продуктов окисления. [c.87]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

I) присутствии меркаптанов содержание металлов в золе осадков увеличивается. Особенно это относится к меди и цинку — составным частям бронзы и латуни. Это свидетельствует о том, что меркантаны активно взаимодействуют с металлами и продукты этого взаимодействия участвуют в образовании нераствО римых осадков. [c.91]

Алюмосиликаты являются не только катализаторами крекинга, но также неплохими обессеривающими контактами. При каталитическом крекинге разложение серипстых оединений протекает с образованием в большей мере сероводорода, чем меркаптанов, что 15блегчает очистку бензинов и во многих случаях позволяв ограничиться только щелочной их промывкой. [c.13]

Этилен не реагирует с серой при 140°, но при 325° образуются значительные количества сероводорода и 3% этилмеркаптана, очевидно, являющегося продуктом вто )ичной реакции между этиленом и сероводородом. Нагреванием других олефинов с этилтетрасульфидом при 180°, т. е. при температуре разложения тетрасульфида с образованием (как предполагают) атомарной серы, образуется до 20% меркаптанов и алкилсульфи-дов [21]. [c.343]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Железо и сернистое железо хорошо катализируют присоединение сероводорода к изопрену при 96° с образованием мономеркаптана (СНэ)а С(8Н)СН = СНз и димеркаптана (СНз)а С(8Н) СН (ЗН)СНз [7]. Бутадиен при 480—590° в присутствии активной окиси алюминия дает тиофен [43]. Сульфид кобальта требует температуры 200° для конверсии октена-1 в меркаптан и сульфид на 85 и 15% соответственно [1]. [c.345]

В условиях, благоприятных для образования свободных радикалов, олефины и сероводород реагируют легко с образованием меркаптанов при относительно низких температурах. Так, при добавлении азосоединений с открытой цепью циклогексен дает меркаптан и циклогексилсульфид [31]. Пропилен в растворе ацетона при 0° с сероводородом при облучении [c.345]

При очистке бензинов с высоким содержанием меркаптанов приходится нагнетать очень больп1ие количества воздуха, что в свою очередь связано с интенсивным образованием плюмбита и серы. В таких случаях в раствор одновременно вводят строго дозируемое количество водного раствора сульфида натрия, который конвертирует избыточный плюмбит обратно в сульфид свинца. Образование избыточной элементарной серы — явление нежелательное, поэтому рекомендуется тщательно регулировать расход воздуха на окисление. Сульфид свинца в этом процессе по существу играет роль катализатора, так как химически поглощается только кислород. Практически все же имеют место некоторые потери щелочи, которая превращается в сульфат и тиосульфат натрия. [c.245]

Окисление меркаптанов проводится в два этапа. В первой фазе окисления меркаптана гипохлоритом окисление совершенно пе зависит от щелочности, хотя, если последняя значительно вочрастает, то наблюдается тенденция к образованию дисульфидов. Эти образовавшиеся пз меркаптанов дисульфиды имеют наклонность оставаться в масле. [c.201]

Относительно небольшое число исследованных меркаптанов не позволяет делать категорические выводы о влиянии их строения на количество отложений. Однако следует полагать, что ароматические меркаптаны дают меньше отложений, чем алифатические. С повышением молекулярного веса влияние алифатических меркаптанов усиливается. Алифатические меркаптаны изостроёния, по-види мому, в большей степени способствуют образованию отложений, чем меркаптаны нормального строения, в том числе и вторичные. [c.247]

Эти уравншия объясняют наличие тадшх продуктов, как гидраты свинца и т. п. Лахман (616) объясняет образование дисульфидов из меркаптанов окислением воздухом по уравнению [c.184]

Термоокислительная стабильность реактивных топлив при высоких температурах снижается в присутствии смолистых и сернистых соединений и особенно при наличии меркаптанов (рис. 5.4, 5.5 и табл. 5.3). В их присутствии уменьшается индукционный период (рис. 5.6) и в результате образования нерастворимых продуктов окисления ограничивается эксплуатационная температура прямогонных топлив в пределах 100—120°С (см. гл. 1). Воздействие смолистых веществ может быть различно, так как в них содержатся антиокислители и проокислители [169]. Непредельные соединения легко окисляются и поэтому содержание их нормируется стандартами. [c.158]

Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология