Полиакрилонитрил реакции

Если в молекуле этилена один или несколько атомов водорода заменить на какой-либо другой и затем получить полимер, то можно синтезировать вещества с самыми разнообразными свойствами. Среди таких полимеров наиболее распространены поливинилхлорид, полиакрилонитрил и полистирол. Они получаются в результате следующих реакций [c.220]

Рассчитать выход полиакрилонитрила, если известно, что диметиловый эфир азодиизомасляной кислоты через 20 мин реакции образовал 4 10 " моль радикалов, а эффективность инициатора в этих условиях /д = 0,42. Молекулярная масса М = = 47000. [c.278]

Подробное исследование этого явления с привлечением спектральных методов дает основание считать, что протекающая при термообработке полиакрилонитрила реакция межмолекулярного взаимодействия с миграцией атома водорода от третичного атома углерода одной молекулы к азоту нитрильной группы другой и реакция внутримолекулярной циклизации с развитием системы сопряжения являются конкурирующими. [c.178]

Реакция циклизации полиакрилонитрила может протекать межмолекулярно с образованием пространственного полимера, в котором углеродные цепи связаны системой триазиновых колец [c.250]

При нагревании полиметакрилонитрила идут две конкурирующие реакции деполимеризация и связывание нитрильных групп с образованием лестничного полимера, аналогичного продукту, образующемуся из полиакрилонитрила 137-139 Деполимеризация достигает 100% (при 300 °С), если нагреванию подвергается полимер, приготовленный из тщательно очищенного метакрилонитрила 8. При термическом разложении полиакрилонитрила деполимеризация с получением акрилонитрила не наблюдается. Предполагают, что превращения полиметакрилонитрила в отличие от полиакрилонитрила протекают по радикальному механизму °. [c.392]

Полиакрилонитрил (ПАН) также относится к полимерам, на которых осуществляется реакция полимераналогичных превращений. [c.18]

Например, в процессе изотермического синтеза полиакрилонитрила при 60 °С в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила роль среды, в которой проводится реакция, иллюстрируется следующими данными [c.228]

Дис внутримолекулярные реакции протекают также одновременно при термической обработке полиакрилонитрила при 670— 770 К циклизация (I) и образование двойных связей вследствие дегидрирования (И) [c.170]

Рассчитать время, необходимое для получения прядильного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде, если реакция проводится при температуре 75 °С в присутствии [c.278]

Рассчитать долю разветвленных макромолекул при синтезе полиакрилонитрила, если степень превращения исходного мономера составляет 90%, а в условиях реакции 3,5 10" [c.282]

Написать уравнения реакций а) хлорирования полиэтилена б) хлорирования полиизопрена в) сульфохлорирования полиэтилена г) синтеза анионообменного полимера на основе полистирола д) оксидирования полиакрилонитрила. [c.285]

На ход процесса полимераналогичных превращений больщое влияние оказывает доступность функциональных фупп в случае объемных боковых группировок ввиду стерических затруднений эта доступность намного меньще, чем в обычных низкомолекулярных субстратах. Большое влияние на реакцию полимераналогичных превращений оказывают соседние фуппы, которые могут ускорять или замедлять процесс, например, ацетатная фуппа, находящаяся между двумя гидроксильными фуппами, гидролизуется на два порядка быстрее, чем находящаяся между двумя ацетатными, Это происходит потому, что повышается локальная концентрация щелочи (за счет адсорбции ОН"-ионов на гидроксильных фуппах) в области гидролизуемой фуппы. При полимераналогичных превращениях часто одновременно протекает несколько параллельных реакций с образованием сложных сополимеров. Например, при действии на полиакрилонитрил серной кислотой при комнатной температуре происходят две реакции - образование имидных звеньев в основной цепи и боковых фупп акриламида, вследствие которых гомополимер превращается в сополимер [c.100]

Гидролиз полиакрилонитрила в растворе 75-процентной серной кислоты при непрерывном введении в реакцию спирта сопровождается одновременно этерификацией образовавшихся карбоксильных групп [c.18]

Анализ спектров продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром показал, что в областях 3500—3340, 1717—1620 и 1545—1530 м наблюдается ступенчатое поглощение, приписываемое некоторыми авторами появлению первичного н вторичного амида в продуктах реакции полиакрилонитрила формальдегидом в присутствии едкого натра [63]. Появление этих полос поглощения обусловлено, по-видимому, образованием в качестве побочных продуктов циклов амидных звеньев по схеме [c.25]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Результаты опытов предфавлены на рис. 1. Из рисунка следует, что во время облучения к модифи цированному капроновому волокну действительно прививается полиакрилонитрил. Реакция продолжается и после выключения источника облурения, т. е. наблюдается эффект последействия. I [c.151]

В качестве фосфорилирующего агента широко применялся РгЗз [81—83]. Фосфорилировали различные полимеры полиэтилен, бутадиен, полистирол, полиакрилонитрил. Реакцию проводили при 130—200°, растворяя полимер в соответствующем растворителе. Реакция описывается уравнением [c.94]

Полимеризация акрилонитрила особенно легко инициируется радикалами, вследствие чего этот мономер используют для того, чтобы З становить, не распадается ли данное соединение на радикалы и не образуются ли радикалы при изучаемой реакции (например, при окислительно-восстановительных реакциях). Так как полиакрилонитрил не растворим в мономере и обычных растворителях, то об образовании радикалов можно судить по выпадению полимера. [c.941]

Полимераналогичные превращения служат как для доказательства макромолекулярного строения высокомолекулярных соединений, так и для синтеза новых полимеров, обладающп.ч специфичными свойствами. Например, реакцию внутримолекулярной циклизации используют для синтеза теплостойких полимеров. На рис. VII.9 iB качестве примера приведены кривые ДТА цромышлен ных образцов полиакрилонитрила (орлон), прогретых на воздухе и в атмосфере азота [4]. Кривые ДТА обоих образцов характеризуются наличием острого экзотермического пика при 308°С. Кривая ДТА орлона, прогретого па воздухе, имеет второй экзотермический пик при 328°С, в то время как для образца, прогретого в атмосфере азота, такого пи- [c.112]

Обработка безводным Ма2СОз. В пробирке смешивают пробу с Ыа2СОз и нагревают до плавления. Если при этом ощущается запах аммиака, испытуемый материал относится к полиамидам если выделяются пары с резким запахом — к полиуретану. Полиакрилонитрил имеет сладковатый запах и пары, дающие щелочную реакцию (рН>7). [c.303]

Однако участок молекулярной цепи полимера, самостоятельно участвующий в реакции, не всегда совпадает с элементарным звеном полимера. Так, элементарным звеном полиакрилонитрила является остаток нитрила акриловой кислоты, а в большинстве химических превращений полиакрилонитрила участвует звено, соответствующее динитрилу а-метилглутаровой кислоты, состоящему из двух элементарных звеньев [c.215]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

При гидрировании полиакрилонитрила на никеле Ренея протекает реакция восстановительной циклизации, характерная для 1,2- и 1,3-динитрилов, с образованием сополимера сложного строения, в состав которого входят звенья исходного винилцианида, пропиленамина и, по-видимому, пиперидина. Из продуктов деструктивной дегидрогенизации этого сополимера удается выделить некоторое количество пиридина. [c.248]

Реакция омыления полиакрилонитрила концентрированной серной кислотой также протекает аналогично омылению 1,2- и 1,3-динитрилов, т. е. с образованием циклических имидов. В результате образуется сополимер, содержащий звенья акриламида и метиленглутаримида (до 70%) [c.248]

Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильной полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей [c.297]

При нагревании нитрнльнык производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при иагреваиии полиакрилонитрила На воздухе до температуры не выше 200 " С заметных изменений Не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, крас Hof i, коричневой до черной), выделение небольших количеств NHi (до 210 С) и H N (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в динетилформамиде Инфракрас ный спектр окрашенных образцов показывает, что при иагреваиии уменьшается интенсивность полосы поглош ения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглошения, соответствующей сопряженным связям — = N = N— Получен- [c.61]

При нагревании полиакрилонитрила до 100—300 °С его цвет становится желтым, затем коричневым и черным. Окрашенные в черный цвет полисопряженные полимеры выдерживают нагревание до высоких температур и обладают полупроводниковыми свойствами и электронной проводимостью. Концентрация парамагнитных частиц в этих полимерах составляет 10 —10 на 1 г вещества. Реакциям, протекающим при нагревании полиакрилонитрила, посвящено большое количество работ [c.389]

К важнейшим р-циям Н. по орг. радикалу относят взаимод. с карбонильными соед. с образованием цианооле-финов (см. Кневенагеля реакция), присоединение разл. нуклеофилов к а,Р-ненасыщенным Н., напр, к акрилонит-рилу, и полимеризацию (см. Полиакрилонитрил) [c.262]

Как видно, образцы полимера К-4, полученные в лабораторных и производственных условиях, по составу мало отличаются друг от друга. Изучение кинетики омыления полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [55] показало, что продукты омы 1ения в зависимости от продолжительности гидролиза приобретают различный цвет полиакрилонитрил в процессе гидролиза сначала желтеет, через 25— 45 мин. от начала реакции окраска становится красной и затем снова желтой. Продукты высшей степени гидролиза полиакрилонитрила имеют желтоватую окраску в случае омыления едким натрием и бледно-желтую— силикатом натрия. [c.22]

При гидрировании полиакрилонитрила в результате циклизации наряду с другими продуктами реакции образуются также пипсридиновые циклы [c.172]

При полимераналогичных превращениях часто однопремен но могут происходить ке одна, а несколько параллельных реакций. В этом случае обычно образуются сополимеры сложного. строения. Напрнмер, при действии на полиакрилонитрил кок- центрированной серной кислоты (ка холоду) происходят две реакции — образование нмндных звеньев в основной цепи и боковых групп акриламида, вследствие которых гомополнмер превращается в сополимер [c.173]

Ряд исследователей, используя эти реакции, подвергали кислотному и щелочному омылению полиакрилонитрил с целью увеличения гидрофильности полиакрилонитрнлового волокна для улучшения его окрашиваемости. [c.18]

В последнее время появились работы, касающиеся получения водорастворимых полимерных веществ из полиакрилонитрила на основе реакций полимераналогичных превращений. Так, К. Бренхардт [43] описывает способ получения коагулянтов (водорастворимых полимерных препаратов) путем омыления полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила примерно 90-процентной серной кислотой при температуре 90°С. Автор указывает, что при таких условиях нитрильная группа, находящаяся в цепи макромолекул полимера, полностью переходит в амидную. [c.20]

При нагревании полиакрилонитрила при 200 °С и выше, особен- 0 выше 300 °С, наряду с дегидрированием идут различные реакции деструкции 25. О сложности протекающих процессов свидетельствует состав газовой фазы продуктов реакции. В ней были обнаружены цианистый водород, дициан, акрилонитрил, винилаце-тонитрил " 23.128-130 также водород, пиррол, пропионитрил, бутиронитрил, бензол, толуол, пиридин, метил пиридин, симм тртзш. Показано, что при пиролизе образуется и 3,6-диметил-1,8-нафтири- [c.391]

Конингсбергер и Саломон [3] изучали действие перекисей на акрилонитрил и установили, что небольшие количества перекисей вызывают энергичную реакцию. Образование полимера можно легко проследить, так как полиакрилонитрил совершенно не растворим в мономере. Реакцию проводят в запаянных трубках. При 100° в присутствии 0,1—0,25% перекиси бензоила наблюдается индукционный период, равный 2 мин. Затем начи- [c.26]

Предполагают , что на образовании имидинов основано окрашивание полиакрилонитрила при нагревании его в присутствии органических оснований (появление полисопряженных двойных связей). Эта реакция может протекать в соответствии со следующей схемой [c.130]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Полимеризация по нитрильным группам в рассматриваемом интервале температур очень чувствительна к примесям в акрилонитриле. В присутствии небольших количеств аминов (см. гл. 8) полиакрилонитрил становится желтым уже при нагревании в те-чейие 1 ч при 100 °С. Инициирование реакции образования поли-конденсированных колец наблюдается под действием перекисей, карбоновых кислот и фенолов . Инициирование происходит, по-видимому, в результате нуклеофильной атаки на нитрильный атом углерода, что вызывает последующий электронный перенос. [c.390]

Реакция окисления позволяет прививать синтетические полимеры к природным (целлюлоза, крахмал и др.). В. А. Каргии с сотр., прививая полиакрилонитрил к озонированной целлюлозе, получили продукт, нерастворимый в медноаммиачных растворах, растворяющих целлюлозу, и в диметилформамиде, растворяющем полиакрилонитрил. [c.276]

Реакция осуществляется при 80 °С в присутствии хлорида меди(1) u I и NH4 I. Продукт реакции полимеризуется с образованием полиакрилонитрила, используемого в производстве химических волокон, см. 42.3. [c.466]

При взаимодействии ПАО с пентаоксидом фосфора, который является сильным дегидратирующим агентом, следовало ожидать, по аналогии с низкомолекулярными оксимами, образование полиакрилонитрила. Однако при реакции ПАО с пентаоксидом фосфора образуются фосфорилированные полиоксимы, содержащие до 12% фосфора [33]. Спектры ЯМР Р модифицированных ПАО, снятые в твердой фазе, содержат химические сдвиги -20 ч- 20 м. д. и свидетельствуют о фосфатной структуре фосфорильных звеньев. Этот факт подтвержден ИК-спектрами, потенциометрическим титрованием и рентгено-структурным анализом [33]. Таким образом, модификация ПАО пентаоксидом фосфора приводит к получению эфиров фосфорной кислоты XX по схеме 7. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология