Тиокарбонильная группа

Из сказанного следует, что способность молекул к поглощению света зависит от характера химических связей между атомами, входящими в их состав. Если имеются только ст-связи (например, в случае насыщенных углеводородов), в УФ- и видимой областях спектра поглощения нет. При наличии я-связей соединение может поглощать световое излучение — возможны я -> я - и м—я -переходы. Во многих случаях в молекулах удается выделить группы атомов, присутствие которых обусловливает поглощение. Такие группы атомов называют хромофорами. В качестве примеров можно назвать карбонильную группу >С=0, тиокарбонильную группу >С=3, азогруппу —Ы = и др. К хромофорам относятся также сопряженные двойные связи. .. —С=С—С=С—..., в случае которых с удлинением [c.289]

Тиокарбонильная группа. Двойная связь между атомами серы и углерода =S, [c.374]

Тиокарбонильные соединения. Тиокарбонильная группа по своему поглощению аналогична карбонильной, однако ее полосы расположены в более длинноволновой области (табл. 16). [c.73]

Полосы поглощения низкой интенсивности (1 е 2) обусловливаются такими группами, как карбонильная и тиокарбонильная группы в альдегидах и кетонах, нитро- и нитрозо-группы. [c.88]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ТИОКАРБОНИЛЬНЫМ ГРУППАМ [c.103]

Тиокарбонильные соединения содержат тиокарбонильную группу С=5. В отличие от альдегидов и кетонов, получаемых из первичных и вторичных спиртов, тиоальдегиды и тиокетоны [2.2.29] не могут быть получены окислением соответствующих тиоспиртов (см. раздел 2.2.7). Поэтому для их получения используют такие методы, как пиролиз гем-дитиолов (меркапталёй, Майер, 1966 г.), действие сероводорода и [c.381]

Из такого различия в поведении первичных и вторичных аминов по отношению к С8з можно сделать вывод, что образующаяся вначале дитиокарбаминовая кислота реагирует с двумя молекулами амина не сульфгидрильной группой, а тиокарбонильной группой [c.716]

Производные роданина, в которых атомы водорода при втором углеродном атоме или атомы серы в пятом положении замеш ены различными радикалами, также способны реагировать с солями серебра с аналогичным эффектом реакции. Отсюда был сделан вывод (Файгль), что роданин реагирует с серебром в таутомерной форме I. Предполагается, что сера тиокарбонильной группы связана с серебром координационной связью, причем образуется замкнутая четырехчленная группировка. По другим данным, при реакции образуется линейный полимеризованный комплекс, в котором серебро, замеш аюш,ее водород иминной группы, связано координационной связью с атомом серы другой молекулы роданина, где водород иминогруппы также замеш ен атомами серебра. [c.47]

С учетом этих данных можно полагать, что характер заместителя при тиокарбонильной группе оказывает определяющее влияние на направление внутримолекулярной нуклеофильной циклизации. Так, под действием основания на соединения 197 будут реализовываться система кратных связей С=С-С=К и генерироваться заряженный 5-нуклеофил (интермедиаты Ж и 3) в силу преимущественной стабилизации группами СН2 заместителей Я положительного заряда на атоме азота у связи =NR2 ". При этом в промежуточном соединении 3 образуется терминальная кратная связь. Внутримолекулярная нуклеофильная циклизация действием 5-нуклеофильного центра по терминальной кратной связи ведет к 6-членному гетероциклу 198. [c.135]

Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии Самые лучшие синтетические методы (издается с 1985 г.). В книге рассмотрены общие вопросы применения литийорганических соединений в органическом и металлоорганическом синтезе и конкретные реакции присоединение литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод и углерод - азот, к карбонильным и тиокарбонильным группам замещение у атомов углерода реакции с донорами протонов образование связей углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген синтез бороорганических, кремнийорганических и фосфороорганических соединений реакции элиминирования и др. [c.4]

В случае 5-нуклеофилов появление заряженного центра 5-нуклеофила из тиокарбонильной группы вызывает образование С=С-Н=С-8 системы вследствие дестабилизации положительного заряда на атомах кислорода и углерода. Здесь внутримолекулярная циклизация может вовлекать или интернальную [c.141]

Реакция начинается с присоединения метанола к тиокарбонильной группе и завершается межмолекулярной конденсацией с выделением галогеноводорода. Строение образующегося дитиана 11 установлено методом РСА. [c.26]

Длинноволновая полоса пираитионов обусловлена переходом п -> -> п" тиокарбонильной группы и имеет пе1 ЫСокую интенсивность. Вторая, более сильная полоса является а-полосой я -> я поглощепия, третья полоса нираптиопов — р-нолосой. Эти положения могут быть согласованы с моделью, в которой а- и р-полосы пиридина обусловлены ие- [c.129]

Тиоацилированием называют также получение производных тиокарбоновых кислот, при котором тиокарбонильная группа образуется в ходе реакции, иапример [c.358]

Присоединение литийорганических соединений к двойным и тройным углерод-углеродным связям рассмотрено в гл. 4, а тиофильное присоединение к тиокарбонильным группам - в разд. 7.2. [c.56]

Присоединение литийорганических соединений к тиокарбонильным группам с образованием углерод-углеродных связей в общем не имеет большого практического значения. Исключением является присоединение к кумулированным тиокарбонильным группам и особенно к дисульфиду углерода это полезный метод полученния дитиокарбоксилатов и соединений, в которые их можно превратить in situ [c.103]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. [c.132]

Энквист также предположил, что тиокарбонильная группа может быть образована путем присоединения сероводорода к карбонильной группе. О таком присоединении говорил ранее и Альм (см. Брауне, 1952, стр. 429). [c.487]

Присутствие в перфторолефине высокореактивной группы Ы=С=8, непосредственно связанной с кратной связью, ведет к первичной атаке нуклеофила по атому углерода связи N= , что приводит к генерации 8-нуклеофила А. Появление заряженного 8-нуклеофила из тиокарбонильной группы вызывает образование сопряженной системы С=С-М=С-8 вследствие дестабилизации положительного заряда на атомах кислорода и углерода. Здесь внутримолекулярная циклизация может вовлекать либо интернальную двойную связь, что ведет к формированию пятичленного кольца, либо терминальную двойную связь, что приводит к щестичленному гетероциклу. Если генерируемый 8-нук-леофил недостаточно активен, то происходит образование производных дитиоугольной кислоты. [c.128]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. 7.2. Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распро-страненными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]

Четырехфтористая сера применяется для превращения карбоксильной группы в трифторметильную и замены на фтор атома кислорода карбонильной группы в альдегидах, кетонах [117], атома серы в тиокарбонильной группе [118], гидроксильных групп некоторых спиртов [117, 119]. С помощью был получен [63] ранее неизвестный класс соединений — производные дифторида иминосеры типа К—Н = 5р2. [c.229]

Тиокарбонильная группа — группа атомов, в которой атом углерода связан с атомом серы двойной связыо С=8. Здесь, как и в карбонильной группе С=0, углерод и кислород находятся в 5р -гибрцд- [c.295]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиокарбонильная группа: [c.331] [c.407] [c.570] [c.578] [c.106] [c.21] [c.23] [c.51] [c.537] [c.229] [c.417] [c.463] [c.417] [c.463] [c.110] [c.106] [c.124] [c.189] [c.200] [c.98] [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология