Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Восстановительное замещение

    Восстановительное замещение N-группы. В некоторых случаях при действии реактивов Гриньяра на нитрилы наблюдается восстанови- [c.265]

    Тиомочевина — хлороводород восстановительное замещение п-бензохинон 2, 841 Тиомочевина — эпоксиды синтез [c.547]

    ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ [c.237]

    I. Присоединение по а-метиленовым группам, сопровождаемое восстановлением двойных связей БА (восстановительное замещение а-метиленовых атомов водорода)  [c.115]


    Восстановительное замещение происходит в результате обмена электроотрицательного атома У (У = X, О, 5, М) на электроположительный атом V (V может быть атомом водорода, металлом М или электроположительным металлоидом Ж, например бором). [c.192]

    Восстановительное замещение или элиминирование проходит часто под действием щелочных (Li, Na, К) или щелочноземельных (Mg, Са) металлов, а также алюминия, цинка или олова. Последние применяются как в нейтральных, так и в кислых средах. [c.195]

    Замена электроотрицательного атома на водород при восстановительном замещении играет важную роль в изменении структуры молекул, так как позволяет убирать ненужную функцию после проведения некоторых реакций наращивания углеродной цепи (оксиалкилирование, ацилирование и т. п.). Этим способом можно замещать атомы галогенов, кислорода, серы, азота и фосфора. [c.196]

    Реакции восстановительного замещения пригодны для следующих структур  [c.197]

    Восстановительное замещение галогена характерно преимущественно для алкил- и арилгалогенидов, однако, хотя и значительно реже, в эту реакцию вступают и винилгалогениды. Вое-становление хлорангидридов кислот и хлориминов является способом получения альдегидов. [c.198]

    Гидразиды восстанавливаются до гидразинов дибораном. Эта реакция интересна тем, что образовавшийся гидразин можно далее подвергнуть восстановительному замещению (разд. 2.1.1.4.4). [c.209]

    Восстановительному замещению могут подвергаться следуЮ щие группы  [c.214]

    Хотя и высказывалось мнение, что при некоторых методах реакция протекает как восстановительное замещение у аномерного центра циклических форм, это мало вероятно, так как не существует реагентов, восстанавливающих гликозиды при обычных условиях. [c.121]

    При взаимодействии аммиака с щелочными и щелочно-земельными металлами происходят реакции окислительно-восстановительного замещения, в которых азот не изменяет своей степени окисления, а водород восстанавливается. Щелочные и щелочно-земельные металлы растворяются в жидком аммиаке и медленно реагируют с ним, образуя бесцветные солеобразные амиды  [c.394]

    Восстановление с помощью допоров атомарного водорода обязательно включает интермедиаты с иеспареннымн электронами. Наиболее важный пример восстановительных реагентов этого типа — гидрид три- -бутил олова, Ои ел особен к восстановительному замещению галогенов па водород в галогенсодержащих соединениях многих типов Исследования показали,, что реакция идет по свободнорадикальному цепному механизму [47] (1п-и1[ициатор)  [c.132]


    До недавнего времени комплексы цинка с лигандами L104—L108 не получены, поскольку темплатные реакции типа (4.6) не ведут к образованию макроциклических продуктов при использовании ионов Zn2+ в качестве матрицы Такие соединения синтезированы восстановительным замещением ионов u + в соответствующих комплексах амальгамой цинка [83] (см методику 33, с. 80) [c.65]

    Восстановительное замещение нитрильной группы. Если алкильный остаток молекулы нитрила обладает сильными электроноакцепторными свойствами и имеет сложное пространственное строение, то в условиях реакции с реактивами Гриньяра возможен разрыв углерод-углеродной связи и отщепление цианогруппы. Так, при взаимодействии трифенилацетонитрила с бензилмагнийхлоридом образуются трифенилметан и фенилацетонитрил [c.231]

    В ряде случаев реакция замещения протекает одновременно с нормальным присоединением, ведущим к образованию кетиминов. Путем превращения фенилмагнийбромида в дифенилмагний (осаждением бромистого магния диоксаном) можно частично или полностью направить реакцию в сторону образования кетимина В результате стерических затруднений реактивы Гриньяра, полученные из втор- и трет-алкилгалогенидов, реагируют с некоторыми а-диалкиламинонитрилами по схеме восстановительного замещения (см. стр. 231). [c.233]

    При взаимодействии дифенилацетонитрила с этилмагнийбро-мидом одновременно протекает ряд реакций нормальное присоединение реактива Гриньяра с образованием кетимина, восстановительное замещение и замещение а-водородного атома нитрила остатком MgBг. [c.236]

    Интересным примером реакций этого типа является восстановительное замещение аллилацетатов путем гидридного переноса [Р(1(РРЬз)4] [189] активирует аллилацетаты при их атаке гидридом (NaBHi) [схема (7.168)]. Региоселективность этой реакции зависит от стерических и электронных свойств заместителей, так как она идет через симметричный я-аллильный ал-ладиевый интермедиат, который может в зависимости от природы заместителя присоединять гидрид к тому или другому концу [схемы (7.169) — (7.171)]. Эти реакции идут в мягких условиях (66 °С) и с хорошими выходами (60—98%), хотя время реакции может быть продолжительным (48 ч). [c.321]

    В сущности все обычные неорганические восстановители могут быть использованы в органической химии, но наиболее часто применяются водород (с твердым катализатором), гидриды металлов и активные металлы, особенно цинк и натрий. Больпгая часть реакций восстановления в органической химии имеет дело с насыщением ненасьпценных функциональных групп, но применяются также и реакции восстановительного замещения. [c.441]

    Восстановительное децианирование см. Децианирование Восстановительное замещение, реагент [c.31]

    Некоторые осложнения появляются в случае гидрирования алли=. лового спирта, когда нормальное гидрирование (а) сопровождается гидрогеноли ом (б) с восстановительным замещением активированной гидроксильной группы  [c.205]

    Алкоксизамещенные могут быть получены разложением солей диазония в спирте в присутствии кислоты. Обработка спиртом, главным образом этанолом, применяется как метод восстановительного замещения диазониевой группы атомом водорода, при котором алкокснпроизводные являются побочными [c.370]

    Восстановительное замещение диазогрупиы (дезаминирование) представляет собой значительно более сложную побочную реакцпю. Меервейн полагал, что она протекает в результате взаимодействия с ацегоном [c.220]

    Восстановительное замещение —N на водород происходит при действии фосфорноватистой кислоты восстановление инициируется ui [c.299]

    При гидролизе сульфинов (изучены диарилтиокетон-5-оксиды и S-оксиды тиоамидов [188]) сульфиновая группа преврашается в карбонильную группу. Предполагают, что это превращение происходит путем первоначального протонирования сульфинового атома кислорода с последующей нуклеофильной атакой молекулой воды по сульфиновому атому углерода, разрывом связи С—S и последующим депротонированием (уравнение 96). Реакции сульфинов (213) с некоторыми нуклеофилами происходят по сульфиновому атому углерода с замещением хлора и образованием новых сульфинов (см. выше). Однако прп обработке S-оксидов тиокарбонилхлоридов п-толуолсульфинатом натрня в водном ацетонитриле происходит реакция восстановительного замещения с образованием сульфонов (216), т. е. исходная сульфиновая функция превращается в метиленовую группу [212] (уравнение 97). Из S-оксида хлортиоформилхлорида в этих условиях получается бис (л-толуолсульфонил) метан (217) [212]. [c.613]

    Прямое восстановительное замещение иода на водород было связано с трудностями тогда соединение ЬУ1 (К = I) было превращено в иодистоводородную тиурониевую соль [ЬУ1, [c.129]

    Восстановительное замещение атома серы ограничено расщеплением дисульфидов и тиосульфатов. Расщепление дисуль фидов до тиолов происходит при восстановлении действием ме- [c.392]


    Наряду с замещением атомов галогенов нуклеофилами в ароматических соединениях наблюдается восстановительное замещение атомом водорода [25, 27]. Некоторые заместители ( Fg, SOj Fg, NO2, N, СНО) в субстрате в условиях реакции ароматического нуклеофильного замещения претерпевают различные превращения [10, 15, 23—38]. Так, трифторметильные и трифторметилсульфо-нильные производные дают карбоновые и сульфокислоты соответственно [15, 23, 28]. Нитросоединения восстанавливаются в азо-и азоксипроизводные [18, 27, 29]. В галогенбензальдегидах и нитрилах происходит присоединение метилата натрия по двойной и тройной связи СНО и N групп [10]. [c.51]

    Алкоксизамещенные могут быть получены разложением солей диазония в спирте в присутствии кислоты. Обработка спиртом, главным образом этанолом, применяется как метод восстановительного замещения дназониевой группы атомом водорода (см. 15.4.3), при котором алкоксипроизводные являются побочными продуктами. Однако часто, особенно при разложении в метаноле, алкоксипроизводные образуются в значительных количествах [95].. Один из препаративных способов перевода аминов в метокси-производные состоит в добавлении алкилнитрита в нагретый до 50—60 °С раствор амина в метаноле (выход около 70%) [73]. Подробное исследование разложения солей Р-бензолдиазония [c.304]


Смотреть страницы где упоминается термин Восстановительное замещение: [c.673]    [c.38]    [c.232]    [c.65]    [c.391]    [c.65]    [c.391]    [c.613]    [c.110]    [c.195]   
Смотреть главы в:

Изменение и введение функций в органическом синтезе -> Восстановительное замещение




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте