Сульфобромиды

При сульфировании р-бромкамфоры смесью серной кислоты и уксусного ангидрида при температуре 30—40° получается 15— 20%-ный выход а-сульфокислоты [314]. Соответствующий сульфобромид разлагается в кипящем ксилоле, образуя смесь а,Р-и а, р-дибромкамфоры. Бромирование превращает сульфамид в а,р-дибромкамфорсульфамид тогда как ацетильное производное дает а, р-дибромкамфор-а-сульфамиД. [c.157]

Взаимодействие галоидных соединений фосфора с алифатическими сульфокислотами протекает различным образом в зависимости от галоида [45]. При использовании пятихлористого или пятибромистого фосфора получается галоидангидриды сульфокислот, тогда как при одновременном присутствии трехбромистого фосфора сульфобромид обычно восстанавливается в дисульфид. [c.112]

Толуол-о-сульфиновая кислота и ее натриевая соль дают с хлором в водной среде сульфохлорид [1007]. Из /гарй-изомер кислоты аналогичным путем получен сульфохлорид и сульфобромид [1008]. [c.155]

Сульфобромиды получаются тремя методами. Они осаждаются при обработке водного раствора щелочной соли сульфиновой кислоты бромной водой [185] [c.342]

Сульфобромиды получаются с различными выходами при действии 1 молекулы пятибромистого фосфора на щелочные соли сульфокислот [187]. Избыток пятибромистого фосфора превращает соль сульфокислоты в дисульфид [1866], что можно представить следующими схемами [c.342]

Обработкой дисульфида бромом получают сульфобромид 1553] с [c.614]

Опыт показывает, что простейшим нз всех известных способов приготовления сульфобромида фосфора яв-ляется метод Михаэлиса [1], который основан на взаимодействии пятисернистого и пятибромистого фосфора. [c.149]

Сульфобромид фосфора перегоняют при давлении около 25 мм, пользуясь цельностеклянным холодильником со стеклянными шлифами (рекомендуются стандартные конические шлифы). Затем собирают фракцию, кипящую в интервале температур 120—130°. Выход сырого препарата (при расчете на красный фосфор) составляет 80—85 /о. [c.149]

Взаимодействие алкилмагнийбромпдов с хлористым сульфурилом дает в некоторых случаях алифатические сульфобромиды [46]. При использовании алкилмагнийиодидов или алкилмагнийхлори-дов наряду с сульфохлоридами [47] образуются сульфиновые кислоты. [c.112]

Окисление другими реагентами. При применении в качестве окислителей хлора или брома в нейтральной или кислой среде конечным продуктом реакции является галоидангидрид сульфокислоты. Так, п-тиокрезол превращен в сульфобромид действием брома в уксуснокислом растворе [1003], повидимому, содержавшем некоторое количество воды. Аналогично идет взаимодействие хлора и брома с дитиогидрохиноном [1003] [c.154]

Сульфобромиды представляют собой масла или низкоплавкие твердые тела. Для ряда галоидобензолсульфобромидов [189] определены кристаллографические свойства. По своим химическим свойствам сульфобромиды должны быть, несомненно, весьма сходны с сульфохлоридами, хотя экспериментальных данных [c.342]

Бром выделяется и при нагревании сульфобромидов с серной кислотой. Фенилацетиленид натрия реагирует с сульфобромидом с образованием фенилбромацетилейа [1386]. [c.343]

Отщепление сульфогрупп от ароматических субстратов представляет собой процесс, обратный реакции 11-7 [411]. Согласно принципу микроскопической обратимости, механизм здесь тоже обратный. Обычно применяют разбавленную серную кислоту, так как при увеличении концентрации Н2804 обратимость сульфирования снижается. Эта реакция позволяет использовать сульфогруппу как блокирующую для ориентации замещения в жета-положение с последующим снятием блокировки. Сульфо-группа замещается также на нитрогруппу и галогены. Удаление сульфогрупп проводилось также и при нагревании со щелочным раствором никеля Ренея [412]. В другом каталитическом процессе сульфобромиды или сульфохлориды превращают соответственно в арилбромиды или арилхлориды при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин)родием (I) [413]. Эта реакция аналогична декарбонилировапию ароматических ацилгалогенидов, которое будет обсуждено при рассмотрении в т. 3 реакции 14-40, [c.387]

Затем дают выкристаллизоваться желтому слою сульфобромида фосфора, удаляют остаток воды и тщательно просушивают препарат на покровных стеклах в эксикаторе над фосфорным ангидридом. Может понадобиться вторичная обработка водой, если препарат окажется сильно окрашенным. Окончательный выход чистого РЗВгз составляет приблизительно 60 /о. [c.150]

Сульфохлориды также реагируют с алкенами [15]. Эти реакции присоединения инициируются светом, перекисью бензоила, хлоридом меди(1) образованию продукта присоединения благоприятствуют пониженные температуры. При реакции трихлорметилсульфохлорида наблюдается отщепление двуокиси серы и происходит гладкое присоединение элементов четыреххлористого углерода по двойной связи [15]. В этих свободнорадикальных реакциях присоединения могут принимать участие сульфобромиды и суль-фоиодиды, но, видимо, не сульфофториды. [c.158]

В ароматическом ряду применение азотной кислоты часто сопровождается образованием других продуктов. Простой способ превращения тиофенолов в соответствующие сульфохлориды или сульфобромиды при действии хлора или брома описывают Цинке и Фронеберг [c.150]

При действии хл 01ра или брома меркаптаны превращаются в дисульфиды, ноивэтом случае имеют место также по бочные реакции, с образованием соединений типа сульфобромидов, сульфонов и сульфоновых кислот. Реакции с галоидами могут быть выражены следующими уравнениями [c.469]

Дисульфиды могут быть окислены до сульфохлоридов и сульфобромидов действием хлора или брома в присутствии воды и органического растворителя 2 . Аналогично предложено получать бензилсульфонилхлориды из бензилтиосерных кислот АгСНг—8—ЗОзКа 2 -. [c.673]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология