Азиды родия

Обладая способностью вступать в различного рода реакции, N-имины пиридиновых оснований в последнее время приобрели важное значение в органическом синтезе. На их основе легко могут быть получены труднодоступные замещенные пиридины, амины, нитрилы, азиды ароматического и гетероциклического ряда, а также некоторые новые гетероциклические системы, которые трудно, а иногда и невозможно, синтезировать другими способами. [c.17]

Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманганат бария, бихромат аммония, стифнат свинца,гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. Однако провести такого рода обобщения можно, рассматривая топохимию поверхности раздела между реагирующим веществом и продуктом реакции. Главная цель исследования, которая обычно выдвигается здесь на первый план — это не умозрительные соображения относительно механизма, а исследование формы и положения указанной поверхности раздела и ее характеристик, определяемых скоростями, кинетическими зависимостями и энергетическими величинами. Однако неодинаковое поведение номинально тождественных образцов вещества напоминает нам, что в первую очередь необходимо исследовать природу и распределение неравновесных дефектов в матрице реагирующего вещества. На этой стадии исследования изобретательность отказывает по той простой причине, что не существует неразрушающих методов определения дефектов в реагирующих [c.7]

Циано-, родано- и азидо-комплексы 227 [c.227]

ЦИАНО-, РОДАНО- И АЗИДО-КОМПЛЕКСЫ [c.227]

По этому типу идет, по всей вероятности, большое число реакций, в результате которых образуется твердый продукт. Пример такого рода — распад азида натрия — уже приводился. [c.101]

Другими простыми примерами такого же рода являются ионы N3 (азид-ион) и N02 (нитрил-ион), изоэлектронные молекуле СОо. [c.67]

Кроме того, предложены методы на основе окрашенных комплексов родия с роданидными ионами [12], с ионами азида ]43], а также метод с использованием цветной окислительно-восстановительной реакции ро-дия(1П) с гипохлоритом [44] или гипобромитом ]45]. [c.329]

Подробная процедура расчета групповых ЭО как функций зарядов на атомах была разработана Хьюхи [42] см. также [18]. Результаты вычислений ЭО электронейтральных радикалов, наиболее часто встречающихся в структурной (органической) химии, приведены в табл. 25. Сопоставление этих данных с термохимическими характеристиками ЭО радикалов (см. табл. 20) показывает, что имеется лишь качественное соответствие, откуда ясна необходимость привлечения новых методов для определения ЭО молекулярных радикалов . Приведенные в табл. 25 значения ЭО соответствуют тетраэдрической гибридизации для алкилов, галоген-алкилов и кислородсодержащих радикалов (за исключением СО) тригональной гибри-дизации-для азида, родана и карбонила дигональной-для цианогруппы. [c.41]

Роданиды щелочных металлов растворяются, например, в триэтилалюминии с образованием второго слоя. Однако при этом (часто самопроизвольно) в особенности при легком нагревании протекает энергичная реакция (с выделением газа), приводящая к глубокому изменению исходных реагентов. По наблюдениям Боница, азиды щелочных металлов также образуют с алюминийтриалкилами комплексные соединения, которые, по-видимому, должны быть более стойкими, чем комплексы рода-нидов щелочных металлов. [c.59]

Л вствительность некоторых перекисных соединений (димерной перекиси ацетона, сухой перекиси бензоила и др.) к удару близка к чувствительности инициирующих веществ (гремучей ртути, азиду свинца и др.). Такого рода перекиси выпускают в виде растворов и паст, которые практически не разлагаются при механическом воздействии. Однако и с ними следует обращаться осторожно, так ак п и о слаждении, длительном хранении или попадании в них яда веществ из растворов и паст могут выпасть кристаллы чисто-Тро вещества. [c.177]

Наиболее взрывоопасны низшие представители гомологических рядов каждого типа органических перекисей. Взрывоопасность перекисей объясняется возможностью их бурного разложения в ограниченном объеме в результате нагрева или механических воздействий. Чувствительность некоторых перекисных соединений (димерной перекиси ацетона, сухой перекиси бензоила, трициклоацетонперекиси и пр.) к удару близка к чувствительности инициирующих веществ (гремучей ртути, азиду свинца и др.). Такого рода перекиси выпускаются в виде растворов и паст, которые практически не разлагаются при механическом воздействии. Однако и с ними следует обращаться осторожно, так как при охлаждении, длительном хранении или гюпадании в них ряда веществ из растворов и паст могут выпасть кристаллы чистого вещества. [c.243]

Фотолитическое разложение твердых веществ с ионной решеткой привлекает внимание потому, что в результате исследования процессов этого рода в принципе можно установить связь между уровнями электронной энергии в зонной схеме твердого тела, находимых из спектров оптического поглощения и измерений электропроводности, с одной стороны, и кинетическими характеристиками термического разложения, с другой. Мы ограничимся главным образом фотолизом, происходящим под действием квантов с низкой энергией, а результаты из области радиационной химии будем использовать только там, где это представляется уместным. Ввиду этого число соединений, представляющих интерес, невелико. Мы не рассматриваем фотолиз оксалатов, стифнатов и фульминатов, поскольку недостаточно обоснованные здесь предположения не ведут к углублению наших знаний. Разложение нитратов представляет особый вопрос. В результате остаются только азиды, для которых, если исследование их физических свойств не завершено [1], можно использовать аналогии в свойствах азидов с соответствующими соединениями галогенов. Так, сходство между электронными свойствами азидов серебра и таллия и соответствующих соединений галогенов совершенно поразительно. Точно также ясно, что для многих целей о свойствах азидов калия и натрия можно судить на основе данных, имеющихся для хлорида калия. [c.131]

При реакции натриевой или аммониевой соли динитроацетонитрила с азидом натрия в воде образуется 5-(динитр6метил)-тетр- азол реакция начинается с нуклеофильной атаки иона N3 на атом угл рода нитрильной группы [264]. Нитр ильная группа нитроаце тонитрила присоединяет гидроксиламин [77] [c.183]