Титановая кислота изомеризация

Рис. 6. Состав продуктов каталитической изомеризации а-пинена при действии титановом кислоты (3%) при 130°С и его изменения по ходу реакции [155] (прочие условия проведения реакции в подписи к рис. 4)

Кинетика каталитической изомеризации жидкого а-пинена в присутствии алюмосиликатного и промышленного титанового катализаторов (титановой кислоты) изучалась Рудаковым, Ивановой, Писаревой и Боровской [77, 155]. Реакцию проводили в колбе с мешалкой (от 60 до 3000 об/мин) и в термостатированной качающейся утке (60 и 180 двойных качаний в минуту). В этих условиях реакция протекает в кинетической области. Это показывает, что свойства катализатора в значительной мере определяют область протекания процесса. [c.59]

На рис. 4 приведены кинетические кривые расходования пинена и накопление продуктов реакции при изомеризации а-пинена 3% титановой кислоты в термостатированной утке при 121°С. Из рисунка видно, что расходование пинена и накопление [c.59]

Рис. 7. Состав продуктов каталитической изомеризации в момент их образования из жидкого а-пинена в присутствии титановой кислоты (3%) при 130°С (прочие условия проведения реакции в подписи к рис. 6)

Адсорбция пинена и продуктов его превращения титановой кислотой и другими катализаторами, вызывающими его изомеризацию, остается не изученной. Но исходя из общих законов адсорбции известно, что в области низких концентраций растворенного вещества количество его, поглощенное адсорбентом, увеличивается с ростом концентрации раствора. В области больших концентраций оно не зависит от концентрации раствора, так как в этом случае достигнуто полное насыщение поверхности адсорбента. [c.67]

Существенным преимуществом изомеризационного метода перед борнилхлоридным является также получение изомеризата с меньшим количеством вредных примесей (фенхены). Это значительно упрощает выделение камфена. На рис. 24 показано качество камфена, выделенного на одной и той же заводской ректификационной колонне из продуктов, полученных при каталитической изомеризации пинена с помощью титановой кислоты, и из продуктов, полученных при отщеплении хлористого водорода от борнил.хлорида. В первом случае камфен получен практически в чистом виде, во втором он сильно загрязнен фенхенами. Следует учитывать, что если низкокипящие фенхены и могут быть от-86 [c.86]

Рис. 10. Изомеризация пинена разными количествами титановой кислоты при температуре кипения

При применении в качестве катализатора титановой кислоты максимальное оптическое вращение при изомеризации 70—80% пинена должно составить [c.81]

Образование полимеров при каталитической изомеризации пинена в присутствии титановой кислоты периодическим и непрерывным методами [c.82]

Эти данные показывают на значительное преимущество титанового катализатора по сравнению с рядом других изученных катализаторов. С титановым катализатором получают не только наиболее высокий выход технического камфена, но и имеют наименьшее образование фенхенов. Это позволяет получать камфару лучшего качества, чем с другими катализаторами и по борнилхлорндному методу. На ранних стадиях развития пзоме-ризационного способа для промышленного получения камфена применяли алюмоснлнкатные катализаторы, одноводный сернокислый магний и (в опытном порядке) вольфрамовую кислоту. Со временем алюмосиликаты и сернокислый магний были оставлены и лишь титановая кислота в качестве катализатора для изомеризации пинена стала применяться во всем мире. Тем не менее мы рассмотрим наряду с действием титановой кислоты на пинен действие на него алюмосиликатных катализаторов, [c.41]

Если продукты изомеризации достаточно быстро десорбируются с поверхности катализатора, то, как это было подробно разобрано выше, на первой стадии каталитической изомеризации а-пинена величины оптического вращения образующихся камфена и лимонена значительно превышают оптическое вращение исходного а-пинена. В результате оптическое вращение реагирующей смеси увеличивается (рис. 18). После того как прореагирует основная масса пинена, катализатор начинает рецемизовать камфен и лимонен и поэтому с определенного момента оптическое вращение реагирующих веществ начинает падать. Начало падения оптического вращения реагирующей смеси специфично для каждого вида катализатора. При осуществлении реакции в присутствии некоторых алюмосиликатов и титановой кислоты в условиях, при которых ее скорость определяется кинетическими факторами, а не скоростью диффузион- [c.76]

Рис. 4. Кинетические кривые изомеризации а-пинеиа на промышленном титановом катализаторе (титановой кислоте — 3%) при 12ГС.

На рис. 6 показан состав продуктов каталитической изомеризации а-пинена под действием титановой кислоты при 130°С и его изменение по ходу реакции в условиях интенсивности перемешивания. Под продуктами изомеризации подразумеваются все вещества, содержащиеся в анализируемой пробе изомеризата, за вычетом а- и -пиненов (небольшое количество -пи-нена образуется во время реакции) и примесей камфена и трициклена, содержащихся в исходном продукте. Как видно из рис. 6, состав образующихся из пинена продуктов остается почти постоянным, пока не прореагирует около 70% содержащегося в растворе пинена. На этой стадии продукты реакции состоят из 65% камфена, 8—9 трициклена, 17 лимонена, 3 фенхенов, 3— 4 терпинолена, 1 —1,5% ос- и у-терпиненов. Все эти продукты можно считать первичными, поскольку их концентрация во [c.62]

Состав и свойства технического камфена могут колебаться в зависимости от способа получения. В техническом камфене, полученном изомеризацией пинена титановой кислотой, содержится камфена 75%, трициклена 20, фенхенов 4—4,5%. Фенхены являются нежелательной примесью, так как при последующей переработке они превращаются в жидкий изофенхон, примешивающийся к камфаре. Большая часть фенхенов ( 70%) состоит из а- и р-фенхенов, имеющих температуры кипения столь близкие к температуре кипения камфена (гл. XIII), что их отделение от камфена ректификацией технически нецелесообразно. Поэтому предпочитают получать камфен, используя катализаторы, с которыми образование фенхенов при хорошем выходе камфена минимально. Присутствие пинена в техническом камфене недопустимо, так как оно ведет к побочным реакциям. Не желательна и примесь моноциклических терпенов, так как она усложняет последующую переработку эфира. Присутствие трициклена не противопоказано, он, как и камфен, при действии органических кислот в присутствии катализаторов превращается в эфир изоборнеола. [c.78]

Рудаков Г. А., Хоменко 3. С., Шестаева М. М. Механизм взаимодействия пинена, камфена и лимонена с катализаторами, вызывающими их изомеризацию титановой кислоты и активированной глиной. Там же, с. 549— 557. [c.194]

Изомеризация пинена в камфен Катализатор этой реакции приготовляют из технической метатитановой кислоты Н2Т1О3, используемой в производстве титановых белил Для очистки метатитановой кислоты и придания ей каталитической активности ее переводят в натриевую соль, промывают водой, снова выделяют в свободном виде путем подкисления муравьиной кислотой, промывают водой до нейтральной реакции, отфильтровывают и подсушивают сначала на воздухе, а потом в сушильном шкафу при 70—80 °С Полученный катал113ятор измельчают в порошок и хранят в закрытых бутылях [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология