Степень упорядоченности

Рентгеноструктурный анализ используют для определения степени упорядоченности кристаллитной структуры. Существующие представления о строении элементарных структурных единиц углей, сажи и коксов основаны на данных этого метода. Рентгенограмма нефтяного кокса, прокаленного при температуре, близкой к температуре его получения (500 °С), показывает, чтО в коксе имеются пакеты параллельных слоев с размерами кристаллитов. La = 13,5 А и L = 23 А. [c.148]

Относительные парциальные молярные энтропии компонентов реального раствора несут весьма ценную информацию, так как энтропийные характеристики отражают степень упорядоченности раствора в большей мере, чем другие термодинамические свойства системы. [c.380]

Данные [54] указывают на возможность изменения удельной активности металла в процессе зауглероживания. Существенное влияние на изменение активности и селективности катализатора оказывает структура коксовых отложений. Образующийся неупорядоченный углеродсодержащий слой на поверхности металла токсичен для реакции дегидрирования и не подавляет реакции гидрогенолиза. Степень упорядоченности кокса определяется типом кристаллической грани металла и температурой реакции. [c.39]

В двадцатых годах на основе учения о полярной структуре молекул были разработаны простейшие представления об ассоциации молекул в жидкой воде как результате взаимодействия диполей. Однако эти представления оказались недостаточными для построения теории, согласующейся с опытными данными. В тридцатых годах на основе использования данных рентгеновского анализа Бернал и Фаулер показали, что в жидкой воде молекулы расположены в той или другой степени упорядоченно. При обычных и повышенных температурах это расположение близко к структуре кварца. При более низких температурах (ниже 4° С) вода имеет менее плотную структуру, подобную структуре обычного льда (или тридимита — одной из высокотемпературных кристаллических модификаций кремнезема). [c.165]

Здесь I характеризует длину корреляции ориентационной упорядоченности молекул воды в граничном слое, а константа К пропорциональна степени упорядоченности молекул у поверхностей прослойки. Для воды вблизи силикатных поверхностей / 1 нм и Н/см . Для гидрофобных [c.15]

В табл. 18-1 сравниваются теплоты и энтропии испарения ряда распространенных жидкостей. Прежде всего можно заметить, что энтропии испарения всех жидкостей приблизительно одинаковы. Неупорядоченность, вносимая в систему из 6,022 -10 молекул, находящихся в тесном контакте в жидкости, когда их разъединяют при образовании пара из жидкости, сравнительно мало зависит от природы этих молекул. Это обобщение известно под названием правила Трутона, по имени ученого, который установил его эмпирически в XIX в. Наиболее высокие молярные энтропии испарения, превышающие молярные энтропии других веществ на 10-20 энтр. ед., имеют метанол, этанол и вода. Повышенные энтропии испарения этих веществ объясняются тем, что их полярные молекулы удерживаются в жидкости друг возле друга силами диполь-дипольного взаимодействия и водородными связями. Повышенная степень упорядоченности жидкости означает, что для образования из нее газа требуется внести несколько большую неупорядоченность. Поскольку для разъединения взаимодействующих молекул такой жидкости требуется больше энергии, теплота ис- [c.123]

Исследования структуры имеют целью не только выявление механизма процесса. Они способствуют разработке обоснованных эффективных методов и режимов модифицирования мембран для улучшения их проницаемости, селективности и прочностных свойств. Важность структурных исследований определяется тем, что они дают ответ на первый из основных вопросов, с которым и связано исследование механизма,— каким образом происходит перемещение молекул через полимерную мембрану. Ответ на второй вопрос — каким образом достигается селективность процесса разделения, очевидно, также связан с успехами этих исследований. Представления о глобулярно-пачечном строении полимерных тел [51—54] оказались весьма благотворными для объяснения многочисленных экспериментальных данных в различных областях физики, химии и физической химии полимеров, что убедительно свидетельствует о действительном их соответствии реальной структуре полимерных материалов. Основу этих представлений составляет предположение о том, что элементарными первичными надмолекулярными образованиями являются либо глобулы, либо пачки> макромолекул с различной степенью упорядоченности внутри пачки. [c.64]

Было показано, что движение пузырей зависит от степени упорядоченности ожижающего агента. Если плотность последнего невелика, то тяжелые твердые частицы, обладающие большой инерцией, легко гасят любую турбулентность в потоке ожижающего агента, способствуя возникновению его упорядоченного движения, а значит и образованию пузырей. Наоборот, если плотность твердых частиц лишь немногим превышает плотность ожижающего агента, то турбулентность в последнем будет только способствовать хаотическому вихревому движению твердых частиц, типичному для жидкостных систем. Пузыри не могут существовать в такой неупорядоченной системе, так как для создания [c.165]

В пределах температур между вторым и третьим экстремумами происходит снижение плотности, т. е. разуплотнение структуры кокса. Судя по данным рентгеноструктурного анализа, в этот период степень упорядоченности возрастает, [c.235]

Одним из основных показателей степени структурирования, или, другими словами, степени упорядочения структуры кокса является пикнометрическая или истинная плотность. [c.35]

Изучение дифрактограмм большого количества коксов разной структуры показало, что для характеристики структурирования кокса можно использовать величину отношения интенсивности отражения (002) к его полуширине. Интенсивность отражения (002) характеризует количественное содержание кристаллической фазы, а полуширина -величину и распределение кристаллитов по размерам, внутреннюю межслоевую упорядоченность. Использование интенсивности и полуширины линии внутреннего стандарта, подмешиваемого к коксу, способствует коррекции инструментальных и временных пофешностей. Найдено, что отношение интенсивности (002) к полуширине, названное нами степенью упорядоченности, зависит от структуры кокса и технологии его получения. В процессе термообработки характерным является монотонный рост величины степени упорядоченности с возрастанием [c.119]

Рис. 6. Взаимосвязь степени упорядоченности с балловой оценкой структуры Коксы игольчатые, рядовые, изотропные

В соответствии с коллоидно-химическими представлениями, в сырье для производства нефтяного углерода при низких и высоких температурах за счет сил Ван-дер-Ваальса могут сформироваться сложные структурные единицы, состоящие из ядра (надмолекулярные структуры) п межфазного продукта (сольватный, или поверхностный слон), придающие сырью специфические свойства. Регулируя размеры н степень упорядоченности таких структурных единиц, можно достичь необходимых физико-химических свойств продуктов, а также интенсификации процессов их получения и применения. Это обусловливает необходимость обобщения научных и технологических данных с единых позиций — па основе принципов физико-химической механики. [c.6]

В начале зоны ДЕ между лиофобными частицами (карбенами и карбоидами) устанавливаются химические связи и образуется твердая фаза. В зависимости от степени упорядоченности ассоциатов и комплексов твердая фаза может быть в виде кристаллической (анизотропной) структуры (например, игольчатый кокс) или стеклоподобной (коагуляционной) структуры (например, изотропный кокс). По аналогии с ранее предложенными критериями оценки структурной прочности нефтяных дисперсных систем предельное напряжение сдвига в точке Д (переход в состояние твердой пены) нами названо критическим напряжением сдвига (Рд) необратимо твердеющей системы. [c.40]

Структурно-механическая прочность и устойчивость системы обусловливают степень упорядочения макромолекул в ассоциатах и ассоциатов между собой, влияя на вязкость системы (от которой, в свою очередь, зависит кинетика расслоения иа фазы), а также на процесс кристаллизации. [c.47]

Степень упорядочения кристаллита в направлении 1а в нервом приближении определяется отношением числа атомов углерода, сконденсировавшегося в базисной плоскости кристаллита ( ковер из ароматических ядер), к числу атомов углерода, находящихся в соединительных цепях и в боковых радикалах. Отклонение расстояния между базисными плоскостями в любых формах углерода от расстояния в кристалле графита характеризует меру упорядочения по 1с. [c.52]

Атомы в кристаллите сажи, имея относительно высокую степень упорядочения по а, в направлении с менее упорядочены. Расстояние в кристаллите сажи между базисными плоскостями колеблется в пределах 3,4—3,7 А, что искажает параллельность ее слоев внутри пакета. [c.52]

Степень упорядочения базисных плоскостей, соотношения между кристаллитами, неорганизованным углеродом (боковые цепи) и единичными слоями зависит главным образом от условий получения сажи. Высокие температуры получения сажи и малая длительность пребывания сырья в зоне реакции позволяют получить углерод, не склонный к графитации. [c.52]

В зависимости от молекулярной структуры сырья и технологических условий получения отдельные виды углерода различаются не только степенью упорядоченности, однородности поверхности, но и степенью, и характером пористости, формирующейся в результате сложных физико-химических процессов. Наличие пор в массе углерода сказывается на его физической и химической активности при осуществлении различного рода технологических процессов (прокаливания, обессеривания и др.). [c.53]

Степень приближения отношения Н С к нулю может служить критерием оценки степени упорядочения нефтяных углеродов. [c.117]

Как правило, более анизотропные коксы, полученные из деасфальтизатов, обладают меньшими значениями константы скорости реакции, в отличие от более изотропных коксов на основе асфальтитов. Технический углерод, по данным Морозова [122], более реакционноспособен, чем нефтяной кокс (рис. 31). Это можно объяснить значительно более трудным реагированием углерода с активными газами по базисным его плоскостям, чем по торцам этих плоскостей. Поэтому более анизотропные коксы, близкие по степени упорядоченности к структуре графита, реагируют с активными газами слабее, чем изотропные. [c.132]

О2) способности углеродов проведены в работе [6]. Из этой работы следует, что на реакционную способность НДС влияют физико-химические свойства сырья, технологический режим получения НДС и термообработка полученных углеродов. Установлено, что чем больше в сырье полициклических ароматических углеводородов и чем меньше асфальтенов, тем ниже реакционная способность кокса, н наоборот. Этот вывод имеет важное практическое значение для регулирования качества нефтяных коксов и позволяет научно обоснованно подходить к подбору н подготовке сырья коксования и получать коксы различной степени анизотропии и с требуемыми эксплуатационными свойствами. Как правило, более анизотропные коксы, полученные из деасфальтизатов, обладают меньшими значениями константы скорости реакции, в отличие от более изотропных коксов на основе асфальтитов. Технический углерод, по данным О. А. Морозова [175], более реакционно-способен, чем нефтяной кокс. Это можно объяснить значительно более трудным реагированием углерода с активными газами по базисным его плоскостям, чем по торцам этих плоскостей. Поэтому более анизотропные коксы, близкие по степени упорядоченности к структуре графита, реагируют с активными газами слабее, чем изотропные. Как и следовало ожидать в зависимости от температуры термообработки сырого кокса реакционная способность имеет сложную зависимость (рис. 65). [c.176]

Термодеструкция в жидкой фазе углеводородного сырья со строго регламентированной пространственной ориентацией фрагментов сложных молекул приводит к формированию первичных ассоциатов и далее кристаллитов углерода с заданными размерами и степенью упорядоченности. Это и определяет степень анизотропии получаемых структур углерода и их дальнейшую склонность к вторичным термодеструктивным процессам в твердой фазе. Образование структуры наполнителя с высокой степенью ани- [c.229]

Переход нефтяной системы из неравновесного в равновесное состояние называется релаксацией. От релаксационных явлений в значительной мере зависит степень упорядочения ядер ССЕ. В целом релаксационные явления в ядре ССЕ зависят, кроме [c.91]

Таким образом, регулируя внешними воздействиями баланс сил в НДС, можно в широких пределах изменять размеры (г и к) ССЕ и степень упорядоченности молекул в ней и существенно влиять на качество получаемых нефтепродуктов, на степень их кристалличности, что весьма важно при решении прикладных задач. [c.92]

Как метод отражений , так и ячеечная модель не свободны от недостатков. В частности, оба метода навязьшают суспензии излиишюю степень упорядоченности, поскольку расположение частиц в суспензии заранее фиксируется. В реальных суспензиях положение частиц определяется их гидродинамическим взаимодействием и имеет, в какой-то мере, случайный характер. В ячеечной модели, кроме того, вызывает сомнение достаточно произвольный выбор формы ячейки и вида граничных условий на ее поверхности. [c.69]

В результате применения рентгеновского анализа в работах В, И. Данилова и др. было установлено, что и в жидкостях при комнатных температурах может наблюдаться, некотор ая упорядочен н о с т ь в расположении частиц. Это явление было установлено при высоких температурах в стеклах (А. А. Лебедевым, 1921), а при комнатных температурах — в воде, бензоле, ртути и других жидкостях (принадлежащих к различным классам веществ). Имеются и другие наблюдения, подтверждающие ту или другую степень упорядоченности в расположении частиц, в особенности при температурах, не слишком отдаленных от температуры их отвердевания (А, 3. Голик и др.). Все это заставило в последнее время признать, что в подобных условиях внутреннее строение жидкостей оказывается более близким к строению кристаллов, чем к строению газов, и отличается от строения кристаллов главным образом тем, что упорядоченность расположения охватывает много меньшие элементы объема, чем в кристаллах (это называ10Т ближней упорядоченностью). [c.163]

Об ориентациии и кристалличности полимеров. Несмотря на то, что полимеры в основном находятся в аморфном состоянии, у многих из них в определенных условиях обнаруживается та или иная форма упорядоченности в расположении частиц. У многих полимеров существует упорядоченность в расположении самих цепей. Наряду с этим рентгеновские исследования полимеров показывают, что у многих из них существует та или иная степень упорядоченности в расположении смежных участков различ- [c.577]

Соотношения (140.10) и (140.1Р получаются при учете (138.4) и (138.8). Избыточные относительные парциальные моляльные энтропии компонентов тесно связаны со строением раствора, поскольку они отражают степень упорядоченности системы. Огрицательный знак 5е свидетельствует об увеличении порядка в системе, положительный — о разупорядочивании. Особую ценность приобретают эти данные в сочетании с результатами исследования строения растворов физическими методами. [c.381]

Для проведения нентронографичсскнх исследовании используется несколько иная экспериментальная техника. При рассеянии на дисперсной частице пучка нейтронов суммарная интенсивность складывается из когерентной и некогерентной составляющих. Когерентная составляющая обусловлена упорядоченным расположением ядер атомов. В некогерентном рассеянии сказывается беспорядочность расположения ядер. Рассеяние нейтронов применяется для анализа веществ, обладающих магнитными свойствами (парамагнетики). Если магнитные моменты атомов разориентированы, то рассеяние является диффузным, Анализ данных по нейтронному рассеянию дает информацию о степени упорядоченности атомов парамагнетика. Следует отметить, что для анализа жидких дисперсных систем наиболее подходящим является рентгеноструктурный анализ. [c.102]

Кокс нефтяной крекинговый электродный (КНКЭ) получают из бескарбоидного сьфья. Для него характерна волокнистая, преимущественно ориентированная микроструктура, представленная в виде крупноволокнистых элементов с высокой степенью упорядоченности в упаковке гексагональных углеродных слоев. При изучении кокса КНКЭ показано [153], что прокаливание при 1300 °С приводит почти к полному исчезновению неупорядоченной молекулярной структуры. Дпя крекингового кокса толщина междупоровых прослоек не превышает 0,3 мм, средний размер микротрещин составляет 0,02x0,4 мм и макротрещин - 0,8 8 мм [147]. [c.90]

Пикнометрическая плотность по этиловому спирту отражает плотность упаковки кристаллов с учетом межкристаллитовых пор и структурных дефектов соответствующих размеров. Показатель du весьма важен как фактор суммарной оценки степени упорядочения структуры того или иного типа кокса. Меньшие чем 2,08 г/см значения пикнометрической плотности отражают неудовлетворительные структурные характеристики, в том числе повышенный коэффициент линейного термического расширения. [c.35]

Рис. 5, Зависимость степени упорядоченности коксов от температуры термообработки Коксы 1 - игольчатый 2 - рядовой 3 - изотропный (КНПС-ЗК)

Выполненные исследования показали взаимосвязь величины степени упорядоченности с балловой оценкой структурь (рис. 6). Установленная закономерность была положена в основу разработки метода оценки степени упорядоченности микроструктуры нефтяных коксов. Существующий метод оценки микроструктуры в баллах отличается трудоемкостью, длительностью и существенной субъективностью. Достоинствами разработанной методики является экспрессность, простота и объективность результатов. Определив степень упорядоченности, по корреляционным зависимостям можно определить балловую оценку структуры, рекомендуемую по ГОСТ 22898-78. [c.120]

Фазовые состояния. Полимеры могут существовать в кристаллическом, жидком (аморфном) и жидкокристаллическом (аморфнокристаллическом.) фазовых состояниях, различающихся степенью упорядоченности частей макромолекул в структуре полимера. При этом кристаллическая и аморфная фазы в полимере находятся в состоянии термодинамического равновесия [c.374]

Переработка нефти, начиная с первых стадий (деэмульсация, прямая перегонка) и кончая переработкой нефтяных остатков (коксование, гидрокрекинг, добен—деасфальтизация остатков бензином и др.), основана на регулировании структурно-механической прочности и устойчивости нефтяных дисперсных систем. К дисперсным системам относится и нефтяной углерод, состоящий из сложных структурных единиц—кристаллитов, разных по размеру и степени упорядоченности и механической прочности (дисперсная фаза) и дисперсионной среды (газ-1-жидкость). [c.7]

Как мягкие (легкодробящиеся), так и твердые (трудно-дробящиеся) сырые коксы, которые состоят из мелких кристаллитов, имеющих низкую степень упорядоченности, обладают различной степенью изотропности механических свойств, которая способствует получению при дроблении зерен неодинаковой изометрич-ной формы. Различная склонность этих коксов к упорядочению в процессе прокаливания обусловливает получение пластинчатых (волокнистых) зерен при дроблении мягких коксов и зерен сфероидальной (точечной) формы прн нзмельчении твердых коксов. При наличии двух структур (волокнистой и точечной) частицы кокса разрушаются преимущественно по участкам волокнистой структуры, Прп прессовании электродной продукции плоские частицы кокса ориентируются (рис. 23) вдоль направления давления, что вызывает увеличение анпзотроппи структуры в электродной массе и улучшает качество готовых электродов. [c.91]

На образование и степень упорядоченности ассоциатов влияет не только природа сырья, но и гидродинамические условия в реакторе. После выделения асфальто-смолистых веществ в отдельную фазу ассоциаты начинают быстро взаимодействовать друг с другом, что сопровождается образованием твердой фазы и сильным выделением газов. Ассоциаты сращиваются друг с другом ио месту свободных валентностей в сложных радикалах в дальнейшем разрозненные ассоциаты химически сшиваются таким образом в прочную сплошную массу. Выделяющиеся газы встречают при выходе тем большее сопротивление, чем выше вязкость пластическ<ж массы. В соответствии с этим в слое развивается давление оно и является той силой, которая вызывает всненивание, а иногда и выбросы продукта. [c.182]

Таким образом, регулируя баланс сил (соотношение С мвЦР—Ж) — 1), можно в широких пределах изменять геометрические размеры (г и h) сложной структурной единицы, степень упорядоченности молекул в ней и существенно влиять на кинетику технологических процессов дисперсных систем. [c.91]

Из приведенного сравнения видно, что отличительные признаки смол заключаются в растворимости в алканах (а также в углеводородах нефтн), возможности разделения на узкие фракции однотипных групп веществ (например, моноциклические, бициклические и др.), малая степень ароматичности, поЛидисперсность и отсутствие структуры. Смолы представляют собой вещества, занимающие область между углеводородными маслами и асфаль-тенами. Именно благодаря полидисперсности, широкому интервалу молекулярных масс, отсутствию относительно сформированной молекулы,, небольшому размеру и малой степени ароматичности, межмолекулярные взаимодействия у них не приобретают решающего значения. Поэтому их можно разделить на фракции одноптипиых веществ. Вследствие этого в книге [242] предложены критерии, позволяющие более четко определить понятое асфальтены и смолы. К смолам можно отнести растворимые в углеводородах нефти высокомолекулярные гетероатомные полидисперсные бесструктурные соединения нефти, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Начиная с определенного размера и степени ароматичности относительно сформированных полициклических молекул, решающим фактором становится меж-молекулярное взаимодействие, приводящее к формированию структуры (в известной степени сравнимой с процессом кристаллизации у полимеров), степень упорядоченности которой зависит от их химической природы. [c.269]

Сополимеризация (1971) -- [ c.357 ]

Графит и его кристаллические соединения (1965) -- [ c.15 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.0 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.0 ]

Инфракрасная спектроскопия полимеров (1976) -- [ c.91 , c.96 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология