Ацетальдегид, получение из этилидендиацетата

Из-за высокой летучести ацетальдегида (т. кип. 21 °С) его окисление ведут в растворе уксусной кислоты, используя обычный или обогащенный кислородом воздух или технический кислород при 65—70°С и 0,4—0,5 МПа. Реактором служит барботажная колонна с охлаждающими змеевиками (см. рис. 105,6 стр. 368), причем газ-окислитель вводят в несколько мест по высоте колонны. Сырую кислоту отводят через боковой перелив и подвергают ректификации вначале отгоняют легколетучие вещества (метилацетат, непревращенный ацетальдегид), а затем уксусную кислоту, оставляя в кубе тяжелый остаток (этилидендиацетат, смолы). Для получения высококачественной кислоты проводят окисление примесей перманганатом и заключительную ректификацию. [c.406]

Свежий воздух смешивается в смесителе 1 с циркуляционным газом и полученная смесь, содержащая 7—9% кислорода, 25—30% ацетальдегида, 1% уксусной кислоты (по объему) и азот, подается в нижнюю часть реактора 2, заполненного катализаторным раствором. Тепловой режим в реакторе обеспечивается системой змеевиков, охлаждаемых водой. Выходящая из реактора парогазовая смесь охлаждается в холодильнике 3 и поступает в сатуратор 4, куда вводится ацетальдегид. За счет испарения жидкого ацетальдегида температура в сатураторе понижается и из парогазовой смеси конденсируются оставшиеся продукты. Циркуляционная парогазовая смесь из верхней части сатуратора 4 возвращается в смеситель 1, а частично выводится в скруббер 5, орошаемый уксусной кислотой, для извлечения из нее паров ацетальдегида. Конденсаты из сатуратора и скруббера собираются в сборнике 6 в виде сырого продукта, содержащего (в % объемных) 60 уксусного ангидрида, 30 уксусной кислоты, 10 воды и примесь этилидендиацетата, аце- [c.316]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат и ацетальдегид. [c.331]

Концентрация солей при синтезе винилацетата значительно ниже, чем при получении ацетальдегида (0,03—0,05 вес.% Pd + и 0,03—0,06 вес.% Сп " ), причем повышение их концентрации ведет к усиленному образованию ацетальдегида и другого побочного продукта — н-бутилена, образующегося при димеризации этилена. Чтобы скомпенсировать соответствующее этому снижение скорости реакции, применяют более высокое давление (до 30 кгс/см , или 3 МПа), которое способствует снижению выхода этилидендиацетата. Замечено, что образование последнего подавляется при добавлении в катализаторный раствор карбамида или некоторых амидов. [c.542]

Синтез винилацетата может быть осуществлен путем пропускания смеси ацетилена и паров уксусной кислоты через катализатор, суспендированный в высокоКипящем инертном веществе, нагретом до 200—300° С. В качестве инертного вещества может быть использован парафин катализатором служит ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Новым методом получения винилацетата является разложение этилидендиацетата [12], приготовляемого из ацетальдегида и уксусного ангидрида [c.147]

Реакция Клотье применялась в промышленности, главным образом, для получения этилидендиацетата, который служил исходным продуктом для получения ангидрида уксусной кислоты и ацетальдегида образование ангидрида уксусной кислоты протекает по уравнению [c.345]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором—Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутен (за счет димеризации этилена) и ацетальдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается выход ацетальдегида. Сохраняя определенное соотношение уксусной кислоты и воды, можно осуществить совместный синтез винилацетата и ацетальдегида. Из-за относительно низких выходов продукта и сильной коррозии жидкофазный процесс был заменен газофазным, получившим повсеместное распространение. [c.436]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат, ацетальдегид, хлорпро-изводные, щавелевая кислота, небольшие количества сложных эфиров (например, бутенилацетат, гликольдиацетат, метилацетат) и незначительное количество муравьиной кислоты. Небольщая часть этилена (3—7 %) окисляется до диоксида углерода. [c.248]

Этилидендиацетат и его гомологи при расщеплении различными методами дают ацетальдегид и уксусный ангидрид. Как катализаторы для расщепления в жидкой фазе применяются сильные минеральные кислоты (соляная, серная или лучше фосфорная) [59—64], а также окислы серы [65], соли ртути, остающиеся после синтеза этилидендиацетата [66], и хлористый цинк [67]. Этилидендиацетат может самопроизвольно образовываться и расщепляться в смеси уксусной кислоты с ви-нилацетатом [64]. Для этого процесса могутприменяться разбавители. Расщепление этилидендиацетата может быть осуществлено в паровой фазе нагреванием [68, 69] или с помощью металлических катализаторов [70, 71], которые могут быть нанесены на окись алюминия, кремнезем или древесный уголь. Коффин с сотрудниками [72] исследовал парофазное разложение этилидендиацетата и нашел, что это— реакция гомогенная, первого порядка. Гомологи, полученные из алкилацетиленов и карбоновых кислот, дают при расщеплении кетоны и ангидриды кислот [72—73]. В нескольких обзорных статьях рассматривается вопрос о получении уксусного ангидрида из этилидендиацетата [74—77]. [c.208]