Уксусная кислота получение уксусного ангидрида

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Технологическая схема совместного синтеза уксусной кислоты и уксусного ангидрида изображена на рис. 121. Свежий очищенный воздух, подаваемый воздуходувкой 1 под давлением, немного превышающим атмосферное, смешивают с рециркулирующим газом, содержащим пары ацетальдегида. Полученная смесь [7—9% (об.) кислорода, 25—30% (об.) ацетальдегида. 1%(об.) уксусной кислоты, остальное — азот] поступает под распределительную решетку реактора 2 и барботирует через катализаторный раствор, захватывая с собой пары продуктов. Паро-газовую смесь частично охлаждают водой в холодильнике 3 и возвращают полученный конденсат в реактор, чтобы в нем был постоянный уровень жидкости. Затем проводят дополнительное охлаждение в холодильнике 4 и сатураторе 5 — туда вводится ацетальдегид и за счет его испарения из газа конденсируются остатки продуктов. [c.408]

Процесс получения смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида проводили как по непрерывной, так и по периодической схемам. По периодическому методу [9] смесь уксусной кислоты и ацетальдегида, взятых в отношении 1 2,3, окисляли при 40° и повышенном давлении. В качестве катализатора использовали смесь ацетатов кобальта и меди. Продукты реакции состояли из 57% уксусной кислоты, 33% уксусного ангидрида и 10% воды. [c.336]

При нитровании 2-аминопиридина в зависимости от условий реакции может образовываться некоторое количество 2-оксипиридина 19]. Превращение 2-нитроаминопиридина в 2-оксипиридин можно осуществить с выходом 60% кипячением нитроамина со смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида. 2-Нитроаминопиридин (IV) образуется с хорошим выходом при обработке 2-аминопиридина на холоду смесью концентрированной серной и азотной кислот. Структура этого соединения установлена восстановлением его цинковой пылью и едким натром в 2-гидразинопиридин [10], идентичный с веществом, полученным из 2-хлорпиридина и гидразина. [c.421]

Большое практическое значение имеет ангидрид уксусной кислоты, или уксусный ангидрид (ацетангидрид). Он может быть получен из хлористого ацетила и ацетата натрия [c.159]

Ацетат целлюлозы получают, действуя на отходы целлюлозы (линтере) уксусной кислотой и уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты. Так как задержать реакцию на стадии диацетата трудно, ее обычно доводят до конца, т. е. до получения триацетата, а затем отщепляют одну ацетильную группу. [c.371]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности спиртов (первичный>вторичный>третичный) остается в силе и в этом случае. Например, при получении трет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и тр т-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (см. табл. 100). [c.79]

Этот синтез применяют в тех случаях, когда другие методы оказываются неприменимыми. В качестве реагентов используют кислоту или соль в присутствии уксусной кислоты [46], уксусного ангидрида [51] или тетраметиленсульфона (пример 6.4). Этим методом синтезируют бром-, иод- и фторангидриды, хотя в последние годы он, по-видимому, применяется главным образом для получения последних. При температурах между —5 и О °С и атмосферном давлении безводный фтористый водород, используемый в небольшом избытке, приводит к образованию ряда алифатических и ароматических галогенангидридов с выходами 79—94% [45]. [c.354]

Полученную смесь переносят в колбу для перегонки и тщательно фракционируют на масляной бане (примечание 3). Низкокипящую фракцию, состоящую из ацетона с некоторой примесью кетена, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, отгоняют при атмосферном давлении. Постепенно температуру масляной бани повышают, так чтобы примерно через 1 час после начала перегонки она достигла 220 и поддерживают ее на этом уровне до тех пор, пока от начала перегонки не пройдет 3 час. (примечание 4). [c.266]

При получении эфиров целлюлозы применяются сильные минеральные кислоты (серная, азотная, хлорная), а также уксусная кислота и уксусный ангидрид, которые, попадая на кожу, могут вызывать тяжелые ожоги. Возможны также ожоги и при неосторожном обращении с твердой щелочью и ее концентрированными растворами. [c.272]

Следует иметь в виду, что уксусная кислота и уксусный ангидрид при нагревании сами подвергаются воздействию очень концентрированной азотной кислоты. Уксусный ангидрид может даже служить хорошим исходным веществом для получения тетранитрометана, который сам является важным нитрующим средством. Тетранитрометан также может быть получен из нитробензола i концентрированной азотной кислоты зге [c.272]

Взаимодействие хинолина и изохинолина с боргидридом натрия в присутствии смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида представляет собой удобный способ получения К-ацетил-1,2-дигидропроизводных [73]. [c.179]

По сравнению со спиртами образующиеся альдегиды окисляются значительно легче и один из простых способов их сохранения основан на непрерывном удалении, путем отгонки из окислительной среды более летучих альдегидов. В тех случаях, когда этот метод применить не удается, например при получении л-нитробензальдегида из п-нитротолуола, окисление ведут хромовым ангидридом в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. В этих условиях образуется устойчивый к действию окислителя диацетат л-нитробензальдеги-да, из которого альдегид выделяют гидролизом [c.202]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Ацетилирование чаще всего ведут избытком (до 50%) 80%-ной или ледяной уксусной кислоты, реже уксусным ангидридом. Уксусной кислотой ацетилируют при температуре выще ПО—П5°, зачастую отгоняя воду и частично уксусную кислоту. Температура ацетилирования уксусным ангидридом не превышает 30—40° (см. получение кислотного ярко-красного, стр. 160). [c.98]

Ацетилнитрат. Это соединение взрывчато, о чем нужно обязательно предупредить при его получении. Вместо применения чистого ацетилнитрата такой же результат можно получить, если растворить нитруемое вещество в смеси ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом и медленно добавлять дымящую концентрированную азотную кислоту при хорошем охлаждении и контроле за температурой. При этом ацетилнитрат вступает в реакцию в момент образования. Однако с такой смесью надо обращаться очень осторожно при нитровании (следить за температурой ) и обработке продуктов реакции. То же относится к менее часто применяемому бензоилнитрату. [c.286]

Окисление низкомолекулярных, газообразных при нормальных условиях парафиповых углеводородов осуществлено на нескольких больших установках США. Окисление относится к числу типичных нефтехимических процессов. Целью его в настоящее время при использовании в качестве исходного сырья пропана и бутана является получение формальдегида и уксусной кислоты, вернее уксусного ангидрида важнейшим промежуточным продуктом п большинстве случаев является ацетальдегид. [c.150]

Сульфвровавие эфнров фенола. Обработкой анизола серной кислотой [294, 295] при обыкновенной температуре можно получить некоторое количество о-суЛьфокислоты, если только весовое отношение кислоты к анизолу меньше 4. В противном случае образуется только пара-изомер и 2,4-дисульфокисло(га. Если вести сульфирование в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида, то получается, повидимому, только п-сульфокислота [296]. Нагревание анизола с 10 весовыми частями серной кислоты при 90° в течение 30 мин. приводило к образованию только 2,4-дисульфокислоты взяв 2 части серной кислоты и ведя реакцию при 150—160°, удалось выделить лишь следы 4-сульфокислоты и ничего больше. Так как в продукте реакции содержалось значительное количество различных сульфокислот неизвестного строения, то отсутствие анизол-2,4-дисульфокислоты обусловлено, повидимому, отщеплением метильной группы. Если бы главным продуктом реакции была фенол-2,4-дисульфокислота, ее вряд ли удалось бы обнаружить при применявшемся методе анализа т. е. при обработке продукта реакции пятихлористым фосфором с последующим превращением полученных сульфохлоридов в амиды. К сульфокислоте, содержащей фенольную группу, этот метод идентификации, разумеется, неприменим. Такое объяснение не совсем убедительно, так как при нагревании бис-(л-метоксифенил)-суль-фопа [297] с серной кислотой до 160—180° образуется не демети-лированное соединение, а л-метоксибензолсульфокислотс. Олеум [c.45]

По второму методу ацетилированный амин в виде охлажденного льдом раствора или в виде суспензии в уксусной кислоте и уксусном ангидриде обрабатывают трехокисью азота или же к ацетиламину и ацетату натрия в уксусной кислоте добавляют нитрозилхлорид. Раствор выливают в воду со льдом для осаждения образовавшегося нитрозопроизводного и действуют на него жидким ароматическим соединением. Выходы, полученные по этой методике, достигают приблизительно 60% и, как правило,-выше, чем в случае первой методики, хотя она и проще. [c.69]

Иодистый дифенилиодоний (СбН5)21]+ Г представляет собой стойкое твердое вещество, плавящееся при 176°С с разложением. Сульфат дифенилиодония может быть получен взаимодействием бензола с иода-том натрия и серной кислотой в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида при (Мессон, 1937) [c.339]

Исходными материалами для получения иитроаминов являются амины ароматического, гетероциклического н жирного рядов, азотная, серная, а в ряде случаев также уксусная кислота и уксусный ангидрид. Производство этих взрывчатых веществ более опасно, чем производство нит-росоединений вследствие их высокой чувствительности к температурным и механическим воздействиям, а также большей склонности к детонации. [c.224]

Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида (табл. 100). Смесь 1 моля свежеперегнанного уксусного ангидрида и 1 моля соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Прибавив 1.0 капель концентрированной серной кислоты, выжидают, пока пройдет бурная экзотермическая реакция, и нагревают еще 2 ч на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную смесь выливают в 300 мл ледяной воды. Сложные эфиры, выпадающие в твердом виде, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Жидкие эфиры отделяют, водный слой дгважды экстрагируют ме-тиленхлоридом или эфиром. Объединенные органические экстракты нейтрализуют раст ором соды, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Затем отгоняют растворитель и очищают эфир перегонкой или перекристаллизацией. [c.79]

Описано получение N-метилбарбнтуровой кислоты путем взаимодействия метилмочевины и малоновои кислоты в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида [124]. Эта методика, одиако, трудно воспроизводится. [c.41]

Таким же способом авторы идентифицировали ксилозу и кси-лобиозу в лигнине, экстрагированном из древесины березы, ацетилированной уксусной кислотой и уксусным ангидридом [29]. О подобных же результатах, полученных при ацетилировании пшеничной соломы, сообщили также Хаяши и Тачи [26]. [c.749]

Сначала получают 3,3 -динитробензидин последовательным ацетилированием бензидина и нитрованием полученного диацетил-бензидина при 100° в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида при помощи азотной кислоты (пл. 1,35). Затем выделенный 3,3 -динитробензи дин восстанавливают до 3,3 -диаминобензидина хлоридом олова (И). [c.186]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Совершенно аналогично 2-оксипиридину, 2-аминопиридин не удалось успешно восстановить до 2-аминопиперидина. Было показано, что образующийся при этом продукт реакции, который ранее считался 2-аминопипери-дином [95], вероятно, представляет собой пентаметйлендиамин, возникающий в результате гидрогенолиза цикла [96]. При каталитическом восстановлении 2-аминопиридина в присутствии платины в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида образуется, как было сообщено [97], диацетильное производное 2-аминопиперидина, однако попытки гидролиза полученного соединения привели к полимерному продукту. Каталитическое восстановление [c.496]

В смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом. Применение такой комбинации растворителей описано в патенте Ривешла и Рая [22], а также в методике получения флуоренон-2-карбоновой кислоты 123]. К раствору 2-ацетилфлуорепа в уксусной кислоте при нагревании на кипящей водяной бане и перемешивании в течение [c.380]

Получают взаимодействием бензилового спирта с уксусной кислотой или уксусным ангидридом либо по реакции бензилхлорида с ацетатом натрия. Бензилацетат может быть получен также окислением толуола воздухом в присутствии уксусного ангидрида 152] или в присутствии уксусной кислоты и палладиевых катализаторов [153 - 155J. [c.135]

Готовят приблизительно 0,15 М раствор анилина в безводной уксусной кислоте. Для этого к 1 л ледяной уксусной кислоты приливают 10 мл уксусного ангидрида, оставляют на ночь и затем добавляют 13,7 мл дважды перегнанного анилина концентрация анилина в полученном растворе после связывания непрогидролизовавшегося уксусного ангидрида составляет 0,15 М. Уксуснокислый раствор анилина относительно стабилен его титр устанавливают по 0,1 н. раствору НС О4 в ледяной уксусной кислоте в присутствии метилового фиолетового. [c.52]

Производство карбида кальция. В середине 60-х годов производство карбида кальция на основе угля (кокса) и известняка достигало 10 млн. т/год. Это объясняется тем, что ацетилен, получаемый при взаимодействии карбида кальция с водой, широко применялся в сварочной технике и в химической промышленности для производства этанола, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, ацетальдегида, ацетона, цианамида кальция, винилхлорида и других продуктов органического синтеза. В 1974 г. производство карбида кальция снизилось до 3 млн. т/год в связи с расширением использования для указанных производств этилена, получаемого из дешевого нефтяного сырья. В настоящее время вновь рассматривается вопрос о производстве ацетилена, который может быть получен путем взаимодействия угля с известняком при 2000—2200 °С [16, с. 76], газификации угля и пиролиза образующегося при этом метана, гидрирования угля с последующей конверсией гидро-генизата в ацетилен в плазменном или дуговом реакторах, а также путем вдувания потоком водорода угольной пыли в электродуговой реактор с быстрой закалкой выделяющихся газов [50], На основании теоретических разработок и усовершенствования аргонового и аргоноводородного плазменных реакторов максимальный выход ацетилена составляет 59 г/(кВт- ч), степень превращения углерода в С2Н2 достигает 14% [51]. [c.22]

Дегидратация уксусной кислоты в уксусный ангидрид температура 700°, выход 53% от теоретического Силикагель (полученный обработкой природных силикатов — лен-зинита и анальцита кислотами) этот 1 скелет из кремневой кислоты (не содержащий железа и марганца) может быть смешан с платиной или углем, употребляемым как носитель ЗбСк [c.136]