Ацетальдегид из этилидендиацетата

Разложение ацетальдегид этилидендиацетата на и уксусный ангидрид Цинк, хлористый цинк 3134 [c.90]

Часть циркуляционного газа отдувается из циркуляционной системы для удаления инертов из цикла. Газ, выводимый из циркуляционного цикла, подвергается двойной промывке водой. На первой стадии из него вымывается уксусная кислота и следы уксусного ангидрида. Этот раствор направляется на ректификацию. На второй стадии, видимо, абсорбируется ацетальдегид. Водный раствор ацетальдегида подвергается ректификации и выделяемый ацетальдегид направляется снова на окисление. Продукты окисления ацетальдегида, представляющие собою сложную смесь (уксусный ангидрид, уксусная кислота, ацетальдегид, этилидендиацетат, ацетон, формальдегид, следы перекисных соединений, вода) подвергаются многоступенчатой ректификации. [c.69]

Реакция осуществляется в среде уксусной кислоты. Побочными продуктами являются этилидендиацетат и ацетальдегид. Этилидендиацетат далее при температуре 135 °С в присутствии кислотных катализаторов можно разложить на винилацетат и уксусную кислоту, которая возвращается в цикл [c.163]

Побочными продуктами при окислении ацетальдегида являются метилацетат, этилидендиацетат, муравьиная кислота и диоксид углерода [c.406]

Из-за высокой летучести ацетальдегида (т. кип. 21 °С) его окисление ведут в растворе уксусной кислоты, используя обычный или обогащенный кислородом воздух или технический кислород при 65—70°С и 0,4—0,5 МПа. Реактором служит барботажная колонна с охлаждающими змеевиками (см. рис. 105,6 стр. 368), причем газ-окислитель вводят в несколько мест по высоте колонны. Сырую кислоту отводят через боковой перелив и подвергают ректификации вначале отгоняют легколетучие вещества (метилацетат, непревращенный ацетальдегид), а затем уксусную кислоту, оставляя в кубе тяжелый остаток (этилидендиацетат, смолы). Для получения высококачественной кислоты проводят окисление примесей перманганатом и заключительную ректификацию. [c.406]

Конденсат после сатуратора 5 п скруббера 7 стекает в сборник 12. Этот сырой продукт содержит 58—60% (масс.) уксусного ангидрида, 28—30% (масс.) уксусной кислоты, 9—10% (масс.) воды, 1--1,2% (масс.) этилидендиацетата, немного ацетальдегида и формальдегида. Ввиду возможности гидролиза ангидрида (особенно при повышенной температуре) в первую очередь осуществляют азеотропную отгонку воды с этилацетатом в колонне 13 с дефлегматором 14 и сепаратором 15. Затем от смесн продуктов в колонне 16 отгоняют этилацетат, возвращаемый на азеотропную отгонку. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид получают в чистом виде после дополнительной ректификации, на схеме не изображенной. Выход продуктов 95% от теоретического. [c.409]

Свежий воздух смешивается в смесителе 1 с циркуляционным газом и полученная смесь, содержащая 7—9% кислорода, 25—30% ацетальдегида, 1% уксусной кислоты (по объему) и азот, подается в нижнюю часть реактора 2, заполненного катализаторным раствором. Тепловой режим в реакторе обеспечивается системой змеевиков, охлаждаемых водой. Выходящая из реактора парогазовая смесь охлаждается в холодильнике 3 и поступает в сатуратор 4, куда вводится ацетальдегид. За счет испарения жидкого ацетальдегида температура в сатураторе понижается и из парогазовой смеси конденсируются оставшиеся продукты. Циркуляционная парогазовая смесь из верхней части сатуратора 4 возвращается в смеситель 1, а частично выводится в скруббер 5, орошаемый уксусной кислотой, для извлечения из нее паров ацетальдегида. Конденсаты из сатуратора и скруббера собираются в сборнике 6 в виде сырого продукта, содержащего (в % объемных) 60 уксусного ангидрида, 30 уксусной кислоты, 10 воды и примесь этилидендиацетата, аце- [c.316]

Этилидендиацетат расщепляется на ацетальдегид и уксусный ангидрид очень легко, простой перегонкой в присутствии кислотных катализаторов, например пирофосфата натрия или хлористого цинка. При конверсии 75% выход уксусного ангидрида достигает 97%. [c.337]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

Выход моноацетата этиленгликоля зависит от избытка уксусной кислоты, температуры, давления, концентрации катализатора и в оптимальных условиях достигает 95%. Наряду с ацетатами этиленгликоля образуется некоторое количество ацетальдегида, винилацетата и этилидендиацетата. [c.311]

В процессе винилирования наряду с основной реакцией протекают побочные с образованием ацетона, ацетальдегида, кротонового альдегида и этилидендиацетата (реакции 14.15-14.18) [c.472]

При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата [c.472]

Повыщение парциальных давлений этилена и кислорода приводит к увеличению растворимости и скорости основной реакции. При этом снижается выход этилидендиацетата. Увеличение парциального давления этилена приблизительно пропорционально увеличивает объемную производительность реактора. Например, если при парциальном давлении этилена 0,98 МПа и общем давлении 2,8 МПа получается 0,58 моль/час винилацетата, то при парциальном давлении этилена, равном 2,6 МПа, и том же общем давлении выход винилацетата доходит до 0,88 моль/час. Увеличение общего давления приводит к сокращению выхода этилидендиацетата и ацетальдегида при увеличении выхода винилацетата. В частности, при увеличении давления от 0,1 до 2,5 МПа выход этилидендиацетата уменьшается от 100 г до 16 г, а выход винилацетата увеличивается от 0,8 г до 223 г с 1л катализатора в 1 час. В связи с этим рекомендуется давление от 0,5 до 10 МПа. Чаще всего процесс проводят при 4 МПа, так как дальнейшее повышение давления практически не оказывает влияния на выход винилацетата. [c.487]

Ацетальдегид (I), винилацетат (II), этилидендиацетат (III) [c.557]

Ацетальдегид Уксусный ангидрид Этилидендиацетат [c.55]

Винилацетат Ацетальдегид Ацетон. ... Кротоновый ал1 Уксусная кислс Этилидендиацетат [c.230]

Кроме этилена, винилацетат можно получить из ацетальдегида и уксусного ангидрида (или уксусной кислоты), причем промежуточный этилидендиацетат подвергают термическому расщеплению в присутствии сильной кислоты [c.108]

Первая стадия протекает значительно быстрее второй, но все же, чтобы подавить образование этилидендиацетата, необходим избыток ацетилена по отношению к уксусной кислоте. Другими побочными продуктами являются ацетальдегид, образующийся за счет гидролиза ацетилена водой, в небольшом количестве находящейся в реакционной массе, и ацетон, получаемый за счет кетонизации кислоты [c.286]

Условия процесса и состав катализатора такие же, как при синтезе кетонов, но реакция осуществляется в среде уксусной кислоты. Побочные продукты состоят из этилидендиацетата и ацетальдегида, причем последний образуется за счет воды, выделяющейся при синтезе винилацетата [c.571]

Компоненты смеси разделяются на колонке длиной 250 см, диаметром мм при температуре 110° и давлении на выходе из колонки 200 жле рт. ст. и элюируются из колонки потоком газа-носителя в течение 32 мин в следующем порядке ацетальдегид, метилацетат, этилацетат, уксусная кислота, этилидендиацетат (рис. 101). [c.409]

Ацетальдегид, ацетон, винил-аиетат, паральдегид, уксусный ангидрид и этилидендиацетат Биологические материалы [c.9]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат и ацетальдегид. [c.331]

Схема производства винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора представлена на рис. 123. Реакцию осуществляют в реакторе 1, представляющем собой бар-ботажную колонну, при 100—130 С и 30 кгс/см (2,94 МН/м ). В реактор подают катализаторный раствор, уксусную кислоту, этилен, кислород и циркуляционный газ (суммарная концентрация кислорода в исходном газе около 5,5 объемн.%). Выходящая из реактора газовая смесь содержит наряду с непрореагировавщими этиленом и кислородом винилацетат, ацетальдегид, этилидендиацетат, а также пары уксусной кислоты. Эта смесь после охлаждения в холодильнике 3 и дросселирования поступает в газосепаратор 4. Несконденсировавшиеся газы после извлечения из них двуокиси углерода раствором соды в скруббере 5 (с последующей десорбцией СОа в отпарной колонне б) возвращаются в реактор I. Для удаления инертных компонентов часть газа периодически выводится из системы. [c.334]

Винилацетат получают парофазной реакцией ацетилена с уксусной кислотой, которые берут в мольном соотношении (3,5—5) 1. Катализатором служит ацетат цинка, нанесенный на активный уголь. Реакцию проводят при 170—180 С. Дезактивация катализатора за счет отложения полимеров и смол требует постепенного повышения температуры до 210—220 °С. Отработанный катализатор периодически заменяют свежим и направляют на регенерацию. Реакция сопровождается образованием побочных продуктов этилидендиацетата, ацетона и ацетальдегида. Этилидендиацетат образуется при присоединении второй молекулы уксусной кислоты [c.164]

Как показано на стр. 349, пиролизом этилендиацетата можно получать также винилацетат. В пpoмышлeн юм методе производства винилацетата пиролизом этилидендиацетата последний получают из уксусной кислоты и ацетальдегида. [c.337]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Винилацетат-сырец из емкости 12 направляется в ректификационную колонну 17 ддя отделения винилацетата вместе с легколетучими компонентами. Колонна работает при флегмовом числе Л =2-3. Дистиллят колонны 17 поступает в ректификационную колонну 19 через промежуточную емкость 18 для отделения легколетучих компонентов (ацетальдегида, ацетона, метилацетата, гетероазеотропа винилацетата с водой) от винилацетата. Эта колонна работает при флегмовом числе К 50. Для отделения винилацетата от полимеров и ингибитора может быть использован дистилляционный куб 20, работающий при пониженном давлении (ингибитор подается во все колонны, где присутствует винилацетат, причем, как правило, во флегмовый поток). Кубовый продукт колонны 77посту-пает в ректификационную колонну 21 для отделения кротоновой фракции от уксусной кислоты. При флегмовом числе 7 = 100 в дистиллят отгоняется фракция, содержащая =80 % уксусной кислоты и =20% кротонового альдегида. В ректификационной колонне 22 отгоняют уксусную кислоту от этилидендиацетата, полимеров и ингибитора. Через аппараты 23,7—- уксусная кислота рециркулирует в реактор 5, предварительно смешиваясь со свежей уксусной кислотой. Технология обеспечивает чистоту винилацетата не менее 99,9 %. [c.478]

Отечественными учеными (Я.К. Сыркин, И.И. Моисеев, М. Н. Варгафтик) было показано, что при пропускании этилена через раствор Рс1С1, в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия образуется винилацетат. При этом также образуются ацетальдегид и этилидендиацетат В основе процесса лежит следующая реакция [c.484]

Большое влияние на выход винилацетата, этилидендиацетата и ацетальдегида оказывают различные растворители, которые добавляются в уксусную кислоту. Так, при добавлении в уксусную кислоту таких соединений, как мочевина и амиды, образование этилидендиацетата значительно снижается. Например, замена 50—60 % уксусной кислоты диметилбензамидом в одних и тех же условиях реакции приводит к снижению выхода этилидендиацетата с 23,0 до 0,6 % (считая на прореагировавший этилен). При этом выход ацетальдегида снижается с 64,0 до 18,2 %, а выход винилацетата повышается с 7,6 до 41,4 %. Количество таких добавок может составлять до 80% от общего содержания уксусной кислоты. [c.487]

Этилен, уксусная кислота, LiNOg Моноацетат этиленгликоля [ацетальдегид, винилацетат. этилидендиацетат] Na2Pd l4. Выход до 95% [841]. См. также [842, 843] 823 [c.823]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором—Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутен (за счет димеризации этилена) и ацетальдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается выход ацетальдегида. Сохраняя определенное соотношение уксусной кислоты и воды, можно осуществить совместный синтез винилацетата и ацетальдегида. Из-за относительно низких выходов продукта и сильной коррозии жидкофазный процесс был заменен газофазным, получившим повсеместное распространение. [c.436]

Реакция Клотье применялась в промышленности, главным образом, для получения этилидендиацетата, который служил исходным продуктом для получения ангидрида уксусной кислоты и ацетальдегида образование ангидрида уксусной кислоты протекает по уравнению [c.345]

Жидкофазный метод нашел широкое применение в США. Однако он не лишен некоторых недостатков, в частности не удалось полностью избежать образования побочных продуктов (этилидендиацетата, ацетальдегида и пр.). Кроме того, вследствие одновременной загрузки кислоты и катализатора (сернокислой ртути) получается сильно корродирующая смесь, что вызывает необходимость применения керамико- [c.347]

Для характеристики качества винилацетата-ректификата, применяемого для синтеза поливинилацетата, определяют плотность , пределы серегонки , активность, содержание мономера, кислоты, ацетальдегида, влаги , И полимера и ингибитора. Кроме того, определяют состав винилацетата (содержание винилацетата, ацетальдегида, ацетона, этилидендиацетата, дивинилацетилена, бензола, кротонового альдегида) методом газовой хроматографии. Кротоновый альдегид и, особенно, дивинилацетилен являются вредными примесями в винилацетате, которые сильно снижают активность его. [c.415]

Синтез винилацетата может производиться жидкофазным - г арофазным способами. При жидкофазном методе ацетилен ропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора — сернокислой ртутн. Уксусный ангидрид служит для связывания воды, имеющейся в исходном сырье (при наличии свободной воды возможно образование ацетальдегида). Температура процесса—60+65° С. При более высокой температуре (70° С и выше) протекает побочная реакция образования этилидендиацетата [c.143]

Надуксусная кислота легко распадается с выделением кислорода и уксусной кислоты. Распад сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому накопление надуксусной кислоты в продуктах реакции может привести к взрыву. Кроме того, выделяющийся кислород может окислять ацетальдегид до двуокиси углерода и воды. Для предотвращения возможности взрыва окисление ацетальдегида проводят с большим избытком последнего против стехиометрически требуемого количества, в растворителе, в присутствии катализаторов. В качестве растворителя используются уксусная кислота и ее водные растворы, в качестве катализатора — ацетат марганца. Побочными продуктами реакции являются формальдегид, муравьиная кислота, метилацетат, ацетон, диацетил, этилидендиацетат, что вызывает необходимость тщательной очистки уксусной кислоты от примесей. На производство 1 т 98,5—99,5%-ной уксусной кислоты затрачивается т ацет- [c.229]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат, ацетальдегид, хлорпро-изводные, щавелевая кислота, небольшие количества сложных эфиров (например, бутенилацетат, гликольдиацетат, метилацетат) и незначительное количество муравьиной кислоты. Небольщая часть этилена (3—7 %) окисляется до диоксида углерода. [c.248]