Этилидендиацетат получение

О Впервые в промышленности винилацетат был получен в 1938 г жидкофазным способом из ацетилена и уксусной кислоты на Кусковском химзаводе. По этому методу ацетилен пропускают через уксусную кислоту, в которой растворен катализатор. В качестве катализатора используются соли ртути в присутствии минеральных и органических кислот (серная, фосфорная, сульфокислоты и др.). Основная реакция протекает при температуре 60-66 °С. В качестве побочного продукта в значительных количествах образуется этилидендиацетат. Выход же винилацетата за один проход составляет всего 3-5 %. Такой способ не нашел практического применения главным образом из-за токсичности солей ртути, сильного коррозионного действия каталитической системы и низкого выхода винилацетата. [c.468]

Из-за высокой летучести ацетальдегида (т. кип. 21 °С) его окисление ведут в растворе уксусной кислоты, используя обычный или обогащенный кислородом воздух или технический кислород при 65—70°С и 0,4—0,5 МПа. Реактором служит барботажная колонна с охлаждающими змеевиками (см. рис. 105,6 стр. 368), причем газ-окислитель вводят в несколько мест по высоте колонны. Сырую кислоту отводят через боковой перелив и подвергают ректификации вначале отгоняют легколетучие вещества (метилацетат, непревращенный ацетальдегид), а затем уксусную кислоту, оставляя в кубе тяжелый остаток (этилидендиацетат, смолы). Для получения высококачественной кислоты проводят окисление примесей перманганатом и заключительную ректификацию. [c.406]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

Свежий воздух смешивается в смесителе 1 с циркуляционным газом и полученная смесь, содержащая 7—9% кислорода, 25—30% ацетальдегида, 1% уксусной кислоты (по объему) и азот, подается в нижнюю часть реактора 2, заполненного катализаторным раствором. Тепловой режим в реакторе обеспечивается системой змеевиков, охлаждаемых водой. Выходящая из реактора парогазовая смесь охлаждается в холодильнике 3 и поступает в сатуратор 4, куда вводится ацетальдегид. За счет испарения жидкого ацетальдегида температура в сатураторе понижается и из парогазовой смеси конденсируются оставшиеся продукты. Циркуляционная парогазовая смесь из верхней части сатуратора 4 возвращается в смеситель 1, а частично выводится в скруббер 5, орошаемый уксусной кислотой, для извлечения из нее паров ацетальдегида. Конденсаты из сатуратора и скруббера собираются в сборнике 6 в виде сырого продукта, содержащего (в % объемных) 60 уксусного ангидрида, 30 уксусной кислоты, 10 воды и примесь этилидендиацетата, аце- [c.316]

В настоящее время больше не применяется. После известного периода забвения промышленность вернулась к способу получения уксусного ангидрида из ацетилена и уксусной кислоты, протекающему с промежуточным образованием этилидендиацетата [c.336]

Моррисон и Шоу [5] описывают производственный процесс одновременного получении винилацетата и этилидендиацетата в жидкой фазе. Изменения типа и количеств катализатора и условий реакции производятся в зависимости от желаемого соотношения эфиров. [c.65]

Соединительные линии определяли по данным, полученным для ряда смесей, содержащих приблизительно равные количества этилидендиацетата и воды и различные количества уксусной кислоты. После энергичного встряхивания при 25° каждую смесь переносили в делительную воронку и оставляли до расслаивания. Затем пипеткой отбирали около 1 мл верхнего слоя и переносили ко взвешенную колбу пробу нин него слоя отбирали в несколько [c.78]

Получение ангидрида уксусной кислоты крекингом этилидендиацетата (одновременно образуется уксусный альдегид) [c.100]

Известен метод получения уксусного ангидрида взаимодействием ацетилена и уксусной кислоты в присутствии катализатора (сульфат окиси ртути) ири 70- 5°. При этом сначала образуется этилидендиацетат [c.200]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат и ацетальдегид. [c.331]

Концентрация солей при синтезе винилацетата значительно ниже, чем при получении ацетальдегида (0,03—0,05 вес.% Pd + и 0,03—0,06 вес.% Сп " ), причем повышение их концентрации ведет к усиленному образованию ацетальдегида и другого побочного продукта — н-бутилена, образующегося при димеризации этилена. Чтобы скомпенсировать соответствующее этому снижение скорости реакции, применяют более высокое давление (до 30 кгс/см , или 3 МПа), которое способствует снижению выхода этилидендиацетата. Замечено, что образование последнего подавляется при добавлении в катализаторный раствор карбамида или некоторых амидов. [c.542]

Синтез винилацетата может быть осуществлен путем пропускания смеси ацетилена и паров уксусной кислоты через катализатор, суспендированный в высокоКипящем инертном веществе, нагретом до 200—300° С. В качестве инертного вещества может быть использован парафин катализатором служит ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Новым методом получения винилацетата является разложение этилидендиацетата [12], приготовляемого из ацетальдегида и уксусного ангидрида [c.147]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Для промышленного получения вгаилацетата важно иметь данные о растворимости винилацетата и одновременно получающегося этилидендиацетата в различных растворителях. Результатом исследований Смита являются диаграммы равновесия смесей винилацетат — уксусная кислота—вода [34], этилндои диацетат — уксусная кислота — вода [35] и винилацетат — ацетон — вода [35]. [c.76]

При получении высших виниловых эфиров путем ацидолиза с применением жирных кислот с длинной цепью и винилацетата можно широко использовать метод газовой хроматографии. При изучении кинетики реакций было обнаружено образование побочных продуктов, в том числе этилидендиацетата и этиленгли-кольдиацетата. [c.519]

Примером получения таких эфиров в промышленности является производство винилкаприлата и капрата из винилацетата и продажной кислотной фракции Се—Сю. Кривые, представленные на рис. 1, показывают относительное изменение концентрации этилидендиацетата и смеси высших виниловых эфиров в начальной стадии реакции, исчезновение этилидендиацетата, когда выход нужного эфира достигает оптимального значения, и появление гликольдиацетата в последней стадии реакции. На рис. 2 [c.520]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором—Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутен (за счет димеризации этилена) и ацетальдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается выход ацетальдегида. Сохраняя определенное соотношение уксусной кислоты и воды, можно осуществить совместный синтез винилацетата и ацетальдегида. Из-за относительно низких выходов продукта и сильной коррозии жидкофазный процесс был заменен газофазным, получившим повсеместное распространение. [c.436]

Реакция Клотье применялась в промышленности, главным образом, для получения этилидендиацетата, который служил исходным продуктом для получения ангидрида уксусной кислоты и ацетальдегида образование ангидрида уксусной кислоты протекает по уравнению [c.345]

Жидкофазный метод получения винилацетата пе свободен от ряда существенных недостатков, к которыл относятся дороговизна катализатора, относительно большой его расход, вредность работы с ртутными солями, сильное корродирующее действие реагентов на аппаратуру, применение наряду с уксусной кислотой также и уксусного ангидрида и образование этилидендиацетата. [c.273]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат, ацетальдегид, хлорпро-изводные, щавелевая кислота, небольшие количества сложных эфиров (например, бутенилацетат, гликольдиацетат, метилацетат) и незначительное количество муравьиной кислоты. Небольщая часть этилена (3—7 %) окисляется до диоксида углерода. [c.248]

ИЛИ Других карбоновых кислот в присутствии катализатора — окислов серы [41] или серной, фосфорной или сульфокислот вместе с ртутными солями [3, 42]. Многие патенты, защищающие катализаторы и методы приготовления винилацетата и этилидендиацетата, касаются также гомологов этих эфиров и других карбоновых кислот, однако эти последние эфиры не нашли достаточно практического применения. Среди кислот, которые специально указываются для этого процесса, можно упомянуть пропионовую, молочную, хлоруксусные [1], кротоновую [16], масляную [32] и частично этери-фицирующиеся поликарбоновые кислоты [30]. Предложено применять для получения этилидендиацетата аналогичным способом и разбавленный ацетилен пирогенетических процессов [43]. [c.207]

Этилидендиацетат и его гомологи при расщеплении различными методами дают ацетальдегид и уксусный ангидрид. Как катализаторы для расщепления в жидкой фазе применяются сильные минеральные кислоты (соляная, серная или лучше фосфорная) [59—64], а также окислы серы [65], соли ртути, остающиеся после синтеза этилидендиацетата [66], и хлористый цинк [67]. Этилидендиацетат может самопроизвольно образовываться и расщепляться в смеси уксусной кислоты с ви-нилацетатом [64]. Для этого процесса могутприменяться разбавители. Расщепление этилидендиацетата может быть осуществлено в паровой фазе нагреванием [68, 69] или с помощью металлических катализаторов [70, 71], которые могут быть нанесены на окись алюминия, кремнезем или древесный уголь. Коффин с сотрудниками [72] исследовал парофазное разложение этилидендиацетата и нашел, что это— реакция гомогенная, первого порядка. Гомологи, полученные из алкилацетиленов и карбоновых кислот, дают при расщеплении кетоны и ангидриды кислот [72—73]. В нескольких обзорных статьях рассматривается вопрос о получении уксусного ангидрида из этилидендиацетата [74—77]. [c.208]