Циклопентадиенон производные

Сходная миграция алкила от кислорода к сере известна [121]. 4Я-Производное (161) изомеризуется фотохимически [122] в 2Я-со-единение (162) предполагают, что этот процесс протекает через промежуточное образование эписульфида, как и фотохимическая экструзия серы [123] из соединения (159 R = Ph, R = SMe), приводящая к циклопентадиенону (163). [c.325]

Хиноны можно рассматривать как производные циклогекса-диена-1,4. Пока никаких комплексов металлов и этого диолефина не было описано, так как все попытки получить такие комплексы приводили к перегруппировке и образованию сопряженного изомера циклогексадиена-1,3. Однако в действительности хиноны и дурохиноны образуют с металлами устойчивые комплексы, так как они содержат низколежащую (с энергетической точки зрения), незанятую молекулярную орбиталь, аналогичную соответствующей орбитали в циклопентадиенонах [43]. Вследствие этого они способны отдавать отрицательный заряд атому металла, в результате происходит образование я-связи, характерной для ненасыщенного лиганда. [c.84]

В реакцию с ацетиленами вступают следующие типы соединений переходных металлов карбонилы, комплексы с фосфиновыми и другими лигандами подобного типа, а-производные и я-комплексы, а также гидриды, амиды и соли. В результате реакций внедрения и циклоолигомеризации ацетиленов образуются комплексы, содержащие в качестве лигандов циклобутадиен, арен, циклопентадиенил, аллил, циклопентадиенон, хинон, тропон, а также [c.449]

Циклопентадиеноны (циклоны) вступают в диеновые конденсации с разнообразными этиленовыми и ацетиленовыми диенофилами [403—418] по общей схеме диенового синтеза и образуют аддукты, которые являются тетрагидропроизводными бензола (V) или, соответственно, производными циклогексадиена (VII), содержащими эндо-карбонильный мостик [c.322]

Производными циклопентадиена являются циклопентадиеноны, из которых особенно устойчивы и хорошо изучены их полиарил-замещенные — так называемые циклоны — продукты кротоновой конденсации ароматических о-дикетонов с диметиленкетонами. Так, например, из простейшего ароматического о-дикетона — бензила и дибензилкетона — в триэтиленгликоле в присутствии основания (окиси триметилбензиламмония) очень легко получают тетрафенилциклопентадиенон, называемый тетрациклоном [c.75]

Наличие дополнительных двойных связей нри циклопентадиеновом кольце, как в фульвенах или циклопентадиенонах, по-видимому, допускает образование устойчивых металлических комплексов, в которых циклопентадиенильный остаток сохраняет свой сопряженный характер. При температурах около 150° С фульвены взаимодействуют с карбонилами металлов, давая замещенные циклопентадиенил-металлические карбонильные производные [39]. Впоследствии было показано [40], что при более мягких условиях (температура реакции —40° С) в реакции фульвенов с Ре2(С0)9 можно выделить трикарбонильные производные фульвенжелеза, для которых были предложены резонансные структуры 40а и 406 [40]. [c.183]

Аналогичные изменения в ЯМР-спектре наблюдаются в комплексах с другими сопряженными углеводородами, например с бутадиеном [в соединении С4НвРе (СО)д], а также с циклическими соединениями типа циклопентадиенона и его производных. Комплекс с циклопентадиеноном образуется при непосредственной реакции свободного лиганда с карбонилом металла, но чаще такие комплексы получают при взаимодействии карбонилов с ацетиленами [c.182]

Обычно я-комплексы металлов с циклопентадиеноном и его производными получают при взаимодействии карбонилов металлов с алкинами. В 1953 г. Реппе и Веттер [363] сообщили, что при взаимодействии водно-спиртового раствора Fe( O)s с ацетиленом под давлением образуются различные органические производные, в основном гидрохинон и этилакрилат, и соединение эмпирической формулы РеСцНуОб. Это соединение возгоняется и легко растворяется в органических растворителях, оно разлагается водой или разбавленной серной кислотой при 80° с образованием Pe gH404 и гидрохинона. [c.57]

Известно одно производное ЦТМ с гидроксильной группой в циклопентадиенильном кольце. При нагревании тетрафенил-циклопентадиенона с димарганецдевакарбонилом в бензоле в запаянной трубке при 150° С в течение 15 час и последующем гидролизе образуется окситеграфенжлЦТМ [143]. [c.24]

С тетракарбонилом никеля циклооктин дает циклопентадиенон-никелевый комплекс (189), который при термическом распаде дает производное циклопентадиенона (189а) [c.64]

КС==СК)дСОРе2(СО)5 и хинонтрикарбонилжелеза, разложение которого приводит к образованию хиноновых соединений. Эти соединения можно получить также непосредственно при этих реакциях. В результате разложения комплексов (КС=СК )2СОРе2(СО)е во время реакции могут образовываться [18] циклопентадиеноны и соответствующие производные трикарбонила железа. [c.224]

К=СбН5 или ге-СЮвН4) получаются значительные количества соответствующего производного циклопентадиенона [3, 4]. Однако с более высоким выходом это же производное образуется при разложении циклопентадиенон-трикарбонильных соединений железа в растворе под действием УФ-излу-чения. [c.248]

При взаимодействии N1(00)4 с о-дииодбензопом получен продукт состава С14Н802Т4Нг2, которому вначале была приписана структура комплекса с дегидробензолом в качестве лиганда [234]. Однако впоследствии рентгеноструктурные исследования показали, что комплекс имеет структуру сг-фтало-ильного производного [234а]. В остальных случаях ацетилены претерпевают реакцию циклоолигомеризации в присутствии карбонильных соединений никеля, при атом образуются производные циклопентадиенона или бензола (см. раздел IV). [c.411]

При взаимодействии ацетиленов с карбонилами жeлeзa получено около 20 железоорганических соединений различных типов, а также производные хинона, гидрохинона циклопентадиенона, бензола. [c.450]

Выше (см. раздел IV, А, а и Б, а) были рассмотрены реакции ацетиленов с карбонилами ряда металлов в инертных растворителях, приводящие к образованию металлоорганических и органических продуктов циклоолигомеризации ацетиленов с включением карбонильной группы (циклопентадиенонов, хинонов, тррнонов, лактонов и др. и их комплексов с переходными металлами). В присутствии протонсодержащих растворителей реакция карбонилирования приводит к образованию главным образом производных акриловых кислот и гидрохинонов. Реакции подобного типа осуществлены как в стехиометрическом, так и в каталитическом варианте. [c.495]

Отщепление окиси углерода у димеров циклопентадиенонов, не способных к диссоциации, также приводит к образованию дигидропроизводных, которые в присутствии диенофилов могут давать соответствующие аддукты [401, 422, 426, 427]. Если же дигидропроизводное возникает в отсутствие избытка диенофила и его структура склонна к образованию устойчивой ароматической системы, то в результате образуются соответствующие производные бензола. [c.323]

Особое место в димеризации производных циклопентадиена принадлежит замещенным циклопентадиенонам, которые также в большинстве случаев чрезвычайно легко образуют соответствующие димеры. В виде мономеров известны лишь немногие только сполна замещенные пентадиеноны. [c.600]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенон производные: [c.216] [c.103] [c.340] [c.371] [c.545] [c.545] [c.722] [c.445] [c.543] [c.186] [c.722] [c.42] [c.58] [c.62] [c.253] [c.386] [c.445] [c.5] [c.226] [c.283] [c.16] [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология